[发明专利]一种无溶剂的羧基有机硅聚氨酯树脂共聚物及其制备方法有效
| 申请号： | 202110545756.4 | 申请日： | 2021-05-19 |
| 公开（公告）号： | CN113087868B | 公开（公告）日： | 2022-09-30 |
| 发明（设计）人： | 张国杰;程存念;隋立恒;贾利攀 | 申请（专利权）人： | 上海矽璃材料科技有限公司 |
| 主分类号： | C08G18/10 | 分类号： | C08G18/10;C08G18/61;C08G18/65;C08G18/34;C09D175/04 |
| 代理公司： | 上海智力专利商标事务所(普通合伙) 31105 | 代理人： | 周涛 |
| 地址： | 201207 上海市浦东新区*** | 国省代码： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 溶剂 羧基 有机硅 聚氨酯 树脂 共聚物 及其 制备 方法 | ||
【说明书】：
本发明提供一种无溶剂的羧基有机硅聚氨酯树脂共聚物及其制备方法，所述共聚物采用大分子量的羟烃基或羟基聚醚封端的二羟基聚二甲基硅氧烷和带双羟基的羧酸与二异氰酸酯在无溶剂状态下聚合反应获得。所得聚合物水中分散后用于水基涂料添加剂以获得改善的增滑和抗磨性，该聚合物较其它硅氧烷聚合物对涂料树脂有显著改善的相容性，使添加该聚合物的树脂涂膜干燥后较添加其它硅氧烷聚合物的树脂涂膜干燥后有显著改善的透明度和光泽度，含有该聚合物的水基涂料较含有其它硅氧烷聚合物的水基涂料在涂布及烘干过程中抗缩孔性也得到显著改善。
技术领域
本发明涉及新材料领域，具体涉及一种水中可分散的无溶剂的羧基有机硅聚氨酯树脂共聚物及其制备方法。
背景技术
随着环保要求的日趋提高，限制VOC排放的以丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂或它们的共聚物树脂为基质的水性涂料替代传统的溶剂型涂料的比例在近几年迅速增加，与之相配套的水性涂料助剂也在近几年得到蓬勃发展，其中作为提供水性涂料涂膜的持久增滑耐磨和防粘功能的水性有机硅助剂是当今和未来的热门研究课题。
上述功能的有机硅助剂可以使水性涂料涂布或印刷在基材表面烘干后，一方面防止涂布或印刷的基材在后期卷装或叠放期间涂膜回粘而导致的基材表面相互粘连现象的发生，一方面可以使涂布或印刷图案(涂膜)增滑耐磨，使图像保护期尽可能延长，从而防止图像因偶然摩擦而短期变模糊；与此同时，市场上对该功能有机硅助剂更高端的需求是除了满足上述能提供涂膜增滑耐磨和防粘功能外，还期望该功能有机硅助剂能同时赋予涂膜弹滑的手感(肤感)，更进一步期望该功能有机硅助剂同时与涂料树脂相容性更好，以便尽可能不影响涂膜的透感或光泽度(这对于要求立体感、层次感分明的涂膜或彩膜是必要的)。
已知国内外市场上提供上述部分功能的主流有机硅产品有聚醚改性聚二甲基硅氧烷和高粘度聚二甲基硅氧烷乳液或乳膏，其中聚醚改性聚二甲基硅氧烷对涂膜的透感和防粘功能表现尚可，但其增滑和耐磨功能表现差强人意，国产的高粘度聚二甲基硅氧烷乳液或乳膏对防粘和耐磨功能表现虽然较好，但其严重影响涂膜的光泽度和透感，且使用不当，极易造成涂布缩孔和油斑污染。其中在该领域综合应用功能最好的典型代表产品是美国道康宁公司生产的DC-51、DC-3289和DC-3238，其中DC-51、DC-3289是80％固含量的高粘度聚二甲基硅氧烷分散体，DC-3238是100％固含量的高粘度聚二甲基硅氧烷分散体，上述3个产品代表了目前市场上该应用领域的国内外技术最高水平，该3个产品几乎垄断了该应用领域的国内外市场。
尽管如此，上述3个产品仍存在应用缺陷，其中上述3个产品皆仍然满足不了透感需求，DC-3238虽然满足了肤感需求，但透感较另外2个产品更差。而且，上述3个产品在水性涂料体系的用量超过2％时，也容易出现缩孔现象。另外，由于该3个产品的主体材料是高粘度的聚二甲基硅氧烷，在本质上与涂料树脂的相容性存在理论和实践相违背，为弥补这一相容性缺陷，该3个产品采取了添加乳化分散剂和气相二氧化硅等成分的物理混合手段，但这只提供了产品在涂料和涂膜体系的暂时相容，随着时间的延长，该3个产品的主要成分高粘度的聚二甲基硅氧烷仍然会逐渐迁移至涂膜表面，导致主体材料高粘度的聚二甲基硅氧烷极易被擦除，从而逐渐丧失或减弱涂膜的防粘和增滑耐磨以及肤感功能。该3个产品的以上缺陷限制了它们在涂膜透感和光泽度要求较高以及涂膜耐磨持久性要求更高的水性涂料体系中的应用。
因此，市场上迫切需求在DC-51、DC-3289和DC-3238的功能基础上具备与涂料树脂相容性更好、更能提高涂膜透感和光泽度、在涂膜表面更抗擦除的水性有机硅助剂或添加剂。这也成为该领域的研究热点和难点。
发明内容
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- 本发明提供一种能得到具有高电压保持率的液晶取向膜并且降低吸湿白化的风险，量产稳定性优异的液晶取向剂、以及具备该液晶取向膜的液晶显示元件。一种液晶取向剂，其特征在于，含有下述的(A)成分。(A)成分：是选自由具有下述式(a)所示的重复单元、下述式(1)所示的重复单元以及下述式(2)所示的重复单元的共聚物、以及作为该共聚物的酰亚胺化物的聚酰亚胺构成的组中的至少一种聚合物(A)，下述式(a)所示的重复单元、下述式(1)所示的重复单元以及下述式(2)所示的重复单元中的至少一个具有下述式(EG)所示的二价有机基团。(关于各取代基，如说明书中所定义的那样。)
- 一种后交联体系水性聚氨酯和应用-202111660292.8
- 赵坤;尹逊迪;王萃萃;晋云全 - 万华化学集团股份有限公司
- 2021-12-31 - 2023-07-11 - C08G18/10
- 本发明提供了一种后交联体系水性聚氨酯和应用。制备的水性聚氨酯‑聚脲分子链端上含有多元环分子内N→B配位键硼酸酯前体砌块，可以在成膜干燥的过程中随着水分含量的降低而产生分子链间的后交联，从而可以提供优异的强度、耐热性能以及良好的耐水性，同时在作为水分散体时具有粘度小的特点，可应用于鞋胶、汽车内饰胶、电子胶等领域。
- 一种钢筋混凝土防护用聚脲弹性体及其制备方法-202211218705.1
- 史兰香;张冀男;刘斯婕 - 石家庄学院
- 2022-10-07 - 2023-07-07 - C08G18/10
- 本发明提供一种钢筋混凝土防护用聚脲弹性体及其制备方法，其由氨基聚醚、新型多异氰酸酯和新型扩链剂共聚得到。本发明提供的聚脲弹性体具有良好的抗菌、防腐蚀、防老化性能，能应用于陆地、海洋建筑工程防止钢筋混凝土结构腐蚀、老化和抗菌，提高其安全性和耐久性。
- 用于形成强的含聚氨酯-聚脲的水发泡泡沫的反应性配制剂-202180074816.7
- B·范罗延;H·韦贝克;B·詹森斯;K·梵罗伊 - 亨斯迈国际有限责任公司
- 2021-11-04 - 2023-07-04 - C08G18/10
- 本发明涉及用于形成含聚氨酯‑聚脲的水发泡泡沫的方法和反应性泡沫配制剂，该水发泡泡沫具有根据ISO 845测量为30‑700kg/m
- 一种有机硅改性羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法与应用-202111577308.9
- 段晓俊;彭刚阳;罗建华;朱延安 - 嘉宝莉化工集团股份有限公司
- 2021-12-20 - 2023-07-04 - C08G18/10
- 本发明属于聚氨酯涂料技术领域，公开了一种有机硅改性羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法与应用。该制备方法，包括以下步骤：S1.将丙烯酸单体、丙烯酸酯单体、乙烯基单体、丙烯酸酯衍生物单体、有机硅单体和引发剂，混合，形成混合液A；S2.取活性稀释剂，加热后滴加混合液A，保温；然后降温，加入异氰酸酯桥接剂，控制‑NCO的质量含量，反应得预聚物；S3.向预聚物中加入中和剂，加水分散，过滤即制得；该有机硅单体为含双键不含环氧基的有机硅单体。本发明制备的有机硅改性羟基聚丙烯酸酯分散体的小分子醇含量低、储存稳定性强，尤其是耐高温储存性优异；利用其制得的漆膜干速快、硬度高。
- 一种用于石油管道清管器的聚氨酯弹性体及其制备方法-202310087982.1
- 汪文方 - 上海博盛聚氨酯制品有限公司
- 2023-02-09 - 2023-06-23 - C08G18/10
- 本申请涉及高分子材料技术领域，更具体地说，它涉及一种用于石油管道清管器的聚氨酯弹性体及其制备方法。一种用于石油管道清管器的聚氨酯弹性体包括‑NCO%含量为4.0‑5.0的端异氰酸酯预聚物、二元醇、胺类固化剂和催化剂；其制备方法为：将聚酯多元醇和甲苯二异氰酸酯混合反应后，得到‑NCO%含量为4.0‑5.0的端异氰酸酯预聚物；加入催化剂、二元醇、胺类固化剂，搅拌混合，浇筑，硫化后，得到用于石油管道清管器的聚氨酯弹性体。本申请的聚氨酯弹性体，兼具高机械强度和高柔韧性，可用于制备皮碗，提高皮碗的抗形变能力以及减少皮碗脆裂。
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