[发明专利]一类噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺类化合物的制备方法和产品及其应用

说明书

本发明公开了一类噻吩联1,3,4‑噁二唑甲酰胺类化合物的制备方法和产品及其应用。2‑噻吩甲酸经过甲酯化和肼解反应合成2‑噻吩甲酰肼，然后与草酰氯单甲酯进行酰胺化反应得双酰胺中间体，双酰胺中间体与三氯氧磷反应进行环合反应制备噻吩联1,3,4‑噁二唑甲酸酯，后与取代苄胺一步反应合成噻吩联1,3,4‑噁二唑甲酰胺类化合物。所述化合物在离体条件下，对油菜菌核病菌和番茄早疫病菌具有较好的防效，可用于防治农业或林业植物真菌病害。所述化合物的制备方法简便，收率较高，产物性质稳定。

技术领域

本发明属于农药合成技术领域，具体涉及到一类噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺类化合物的制备方法和产品及其应用。

背景技术

自萎锈灵在1966年进行商品化以来，琥珀酸脱氢酶抑制剂已经开发了近60年，其是第一批含有酰胺的商品化杀菌剂。琥珀酸脱氢酶杀菌剂的作用机制是基于线粒体三羧酸循环和呼吸链的中断。

琥珀酸脱氢酶抑制剂的主要结构均含有酰胺基团，作为一类常用的杀菌剂，品种数量在杀菌剂中占有相当大的比例，然而这类杀菌剂在使用一段时间后，病害会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具有杀菌活性的化合物和组合物以满足农业及林业的需求。

到目前为止，还未见有噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺类化合物作为农用杀菌剂使用的报道。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。

因此，本发明的目的是，克服现有技术中的不足，提供噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺类化合物的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺类化合物的制备方法，包括，

将2-噻吩甲酸经过酯化合成2-噻吩甲酸酯；

对2-噻吩甲酸酯进行肼解反应，制得2-噻吩甲酰肼；

2-噻吩甲酰肼与草酰氯单甲酯反应生成双酰胺中间体；

双酰胺中间体经与三氯氧磷反应，制得噻吩联1,3,4-噁二唑甲酸酯；

噻吩联1,3,4-噁二唑甲酸酯与取代苄胺反应合成噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺；

其中，噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺，结构式为：

其中，n＝1,2；

作为本发明所述噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述合成2-噻吩甲酸酯，包括，

取2-噻吩甲酸于单口瓶中，加入甲醇和催化量浓硫酸，加毕，升温至回流温度，反应6h，TLC检测，反应完毕，冷却至室温，搅拌下滴加饱和碳酸氢钠溶液至体系pH＝7，加入乙酸乙酯萃取，合并有机层，以饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，脱溶得油状物2-噻吩甲酸酯；

其中，所述2-噻吩甲酸、甲醇、浓硫酸的摩尔比为1:24.7:0.1。

作为本发明所述噻吩联1,3,4-噁二唑甲酰胺类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述肼解反应，包括，

将油状物2-噻吩甲酸酯溶于乙醇中，后加入85％水合肼，加毕，回流反应5h，TLC检测原料反应完全，冷却，旋转浓缩除去大部分乙醇，析出固体，抽滤，以水洗涤，干燥得2-噻吩甲酰肼；