[发明专利]一种阻燃乙烯基酯树脂单体及制备、阻燃乙烯基酯树脂、阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备

说明书

本发明属于阻燃材料技术领域，具体涉及一种阻燃乙烯基酯树脂单体及制备、阻燃乙烯基酯树脂、阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备。本发明的阻燃乙烯基酯树脂单体具有式I、式II或式III所示的结构，本发明的阻燃乙烯基树脂单体将厚朴酚的联苯结构引入到乙烯基结构中，使得阻燃乙烯基酯树脂单体在不添加任何阻燃剂的情况下，具有优异的阻燃效果。同时，本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂单体结构中含有活性烯丙基官能团，可进一步发生接枝反应引入其他类型得官能团制得不同类型的阻燃乙烯基酯树脂。而且，利用本申请的阻燃乙烯基酯树脂获得的阻燃乙烯基酯树脂固化物也具有优异的阻燃性能。

技术领域

本发明属于阻燃材料技术领域，具体涉及一种阻燃乙烯基酯树脂单体及制备、阻燃乙烯基酯树脂、阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备。

背景技术

工业化乙烯基酯树脂具有较好的流动性、成型性、耐化学腐蚀性能以及较低的固化温度等优异性能，但其氧指数较低，且燃烧时会释放大量的烟和热，在一定程度上限制了其广泛应用。

目前，提升乙烯基酯树脂阻燃性能的方法主要以添加磷氮型阻燃剂和含硅阻燃剂为主，然而，阻燃剂的添加并没有完全改善乙烯基酯树脂的阻燃性能，还可能对环境带来二次污染。例如：磷氮型阻燃剂对于提升乙烯基酯树脂的氧指数具有明显效果，但是在改善树脂阻燃性能的同时增加了树脂的烟释放，容易造成二次污染；而含硅阻燃剂虽然能够明显降低乙烯基酯树脂的热释放和烟释放，但是却对于氧指数的提升有限，并不能全面解决乙烯基酯树脂燃烧时存在的问题。

而且，现有技术中也鲜有直接对乙烯基酯树脂单体的结构进行改变，进而实现乙烯基树脂本质阻燃的目的研究。因此，急需开发一种具有优异本质阻燃性能同时能够减少烟释放和热释放的乙烯基酯树脂单体。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种阻燃乙烯基酯树脂单体及制备、阻燃乙烯基酯树脂、阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备。本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂单体具有优异本质阻燃性的同时，具有较低的热释放和烟释放。

为了实现以上目的，本发明提供了以下技术方案：

本发明提供了一种阻燃乙烯基酯树脂单体，具有式I、式II或式III所示结构：

所述式I、式II、式III中：

R₂为H或CH₃。

本发明还提供了上述技术方案所述的阻燃乙烯基酯树脂单体的制备方法，包括以下步骤：

将厚朴酚、乙烯基酰氯类反应物、缚酸剂和有机溶剂混合，进行第一取代反应后升温进行第二取代反应，得到所述阻燃乙烯基酯树脂单体；

所述乙烯基酰氯类反应物包括丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯。

优选地，所述厚朴酚和乙烯基酰氯类反应物的摩尔比为1:(2～3)。

优选地，所述第一取代反应的温度为0～10℃，时间为15～30min；所述第二取代反应的温度为30～50℃，时间为6～12h。

本发明还提供了上述技术方案所述的阻燃乙烯基酯树脂单体的制备方法，包括以下步骤：

将厚朴酚、乙烯基异氰酸酯类反应物、有机锡催化剂和有机溶剂混合，进行加成反应，得到所述阻燃乙烯基酯树脂单体；

乙烯基异氰酸酯类反应物包括甲基丙烯酸异氰基乙酯或甲基丙烯酰异氰酸酯。

优选地，所述有机锡催化剂包括二月桂酸二丁基锡和/或二乙酸二丁基锡；所述有机锡催化剂和乙烯基异氰酸酯类反应物的质量比为(0.001～0.01)：1。

优选地，所述加成反应的温度为30～50℃，时间为6～12h。