[发明专利]一种乳液聚合法制备热塑性树脂的方法及制得的热塑性树脂

说明书

本发明提供了一种乳液聚合法制备热塑性树脂的方法及制得的热塑性树脂，特点在于在聚合过程中对高分子的微观结构进行了控制和调节，使其达到了由多层不同的嵌段和接枝分子构成的聚合体，获得了性能优异，双核壳结构分子层，官能团效能各异的，注塑效果好的热塑性树脂。丙烯酸酯类单体作为第四单体的引入，官能团和不饱和C＝O键的引入改善了聚合物的物理机械性能。从而获得了接枝橡胶含量高的热塑性多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。

技术领域

本发明涉及一种乳液聚合法制备热塑性树脂共聚物的方法，更详细地说，是一种采用乳液聚合法生产多元共聚分子结构的含酯热塑性树脂的方法。

背景技术

目前，有关乳液法制备热塑性树脂方法已有多种，基本上以连续聚合方法制造和间歇聚合法等。

大多数采用的乳液聚合方法制备热塑性树脂的方法是二元共聚生产如SAN树脂，溶液聚合法C₅石油树脂等热塑性树脂材料，或者是三元共聚生产热塑性树脂材料，如ABS、AAS等树脂型可塑性材料。

CN200980135483.3公开了一种熔敷车辆用灯罩和其它部件时，热板熔敷性、振动熔敷性、激光熔敷性得到改善且耐冲击性及流动性等物性平衡优异的车辆用灯罩用热塑性树脂组合物。所述车辆用灯罩用热塑性树脂组合物包含下述接枝共聚物(A)和(共)聚合物(C)，接枝共聚物(A)是通过使在重量平均粒径为10～150nm的芳香族乙烯基系聚合物5～40重量％的存在下使丙烯酸酯系单体60～95重量％进行乳液聚合而得到的重量平均粒径为70～250nm的丙烯酸酯系橡胶状聚合物与选自芳香族乙烯基系单体、氰化乙烯基系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体及马来酰亚胺系单体中的1种以上单体进行乳液接枝聚合而得到的，(共)聚合物(C)是通过使选自芳香族乙烯基系单体、氰化乙烯基系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体及马来酰亚胺系单体中的1种以上单体进行聚合而得到的。

CN 02161808B公开了一种具有优良外观性能的ASA树脂及其制备方法，所述树脂包括的组分及重量份数：SAN10-50；丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯交联改性接枝共聚物50-90；光稳定剂0.2-0.6；抗氧剂0.2-1；润滑剂0.2-2；将原料在搅拌混合后送入双螺杆挤出机中，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。本发明改进了现有注塑成型ASA树脂存在光泽不均一，在强光下易呈现“虹彩”、白斑，且着色力普遍较低的问题，从而具有优异的表观性能，大大拓宽了ASA树脂在建材、汽车、电子电气工程、户外用品、体育器材等领域中的应用。

CN103289275A公开了一种含有改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的电缆护套料及其制备方法，其组成原料为：改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丁苯橡胶、木质素纤维、蒙脱石粉、氮化铝、促进剂DTDM、防老剂MB、铝酸酯偶联剂DL-411、硬酯酸钙、双十八碳醇酯、环氧硬脂酸辛酯和煅烧黄土；本发明采用改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为主料，通过对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的改性，性能大大提高，具有良好的阻燃性能、机械性能大大幅提高，较好的力学性能，同时在原料中采用木质素纤维作为补强剂，蒙脱石粉和氮化铝作为填料，低烟阻燃，环保安全。

CN102911468A公开了一种控制电力组合型电缆料及其制备方法，其组成原料的重量份为：混合料A：马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙酯共聚物25-35、氯磺化聚乙烯20-30、乙烯-醋酸乙烯共聚物20-30、乙烯醋酸乙烯酯30-40、半补强炭黑1-3、改性纳米粉40-60、异氰酸酯1-3、苯基三乙氧基硅烷1.5-2.5、硬脂酸锌1-3、抗氧剂168 3-4、二苯胺1-3和氢氧化镁10-20；混合料B：马来酸酐接枝PE 50-70、氯醚橡胶30-40、硅橡胶20-30、聚丙烯酸酯20-30、聚-4-甲基-1-戊烯0.3-0.5、促进剂DM 1-3、防老剂TPPD 2-4、聚己酸内醋5-10、二丁基萘磺酸钠2-3、羟丙基甲基纤维素钠1-3和硼酸锌5-7。本发明制备方法简单，组成原料配方合理，性能大大提高，耐热耐老化耐磨性能良好，高温下膨胀变形小，有利于二次硫化加工，低烟阻燃，环保安全。一种抗水树绝缘材料的制备方法