[发明专利]一种乳液聚合法制备热塑性树脂的方法及制得的热塑性树脂有效
申请号: | 202110252550.2 | 申请日: | 2021-03-08 |
公开(公告)号: | CN115043995B | 公开(公告)日: | 2023-06-30 |
发明(设计)人: | 张元寿;张华强;李旭晖;王永峰;黄世英;胡海华;詹常青;李威;郭志荣;董万卓 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F285/00 | 分类号: | C08F285/00;C08F220/18;C08F2/24 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乳液聚合 法制 塑性 树脂 方法 | ||
1.一种乳液聚合法制备热塑性树脂的方法,其特征在于,乳液聚合过程至少包括:将丙烯腈、水、部分调节剂和部分乳化剂加入聚合釜,采用氮气充压-真空置换后,在真空状态下加入共轭二烯烃,搅拌后,通过加料炮筒或者平衡罐加入部分引发剂,在搅拌下进行乳液聚合,在转化率达到50~60%时候将部分乳化剂和苯乙烯加入聚合釜,在反应后期转化率达到65~75%时补加剩余乳化剂、剩余调节剂、剩余引发剂、丙烯酸酯类第四单体后,继续控制温度至转化率达到95%以上后终止反应,反应结束后凝聚、干燥得到热塑性树脂;
或者,乳液聚合过程至少包括:将丙烯腈、水、部分调节剂和部分乳化剂加入聚合釜,采用氮气充压-真空置换后,在真空状态下加入共轭二烯烃,搅拌后,通过加料炮筒或者平衡罐加入全部引发剂,在搅拌下进行乳液聚合,在转化率达到50~60%时候将部分乳化剂和苯乙烯加入聚合釜,在反应后期转化率达到65~75%时补加剩余乳化剂、剩余调节剂、丙烯酸酯类第四单体后,继续控制温度至转化率达到95%以上后终止反应,反应结束后凝聚、干燥得到热塑性树脂;
其中,采用的丙烯酸酯类第四单体是甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯中的一种或几种;单体加入量为:以总单体加入量为100质量份计:丙烯腈5-30%,共轭二烯烃20-50%,苯乙烯20-55%,丙烯酸酯类第四单体,1.5-15%。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钾、油酸钾、合成脂肪酸钾皂、歧化松香钾皂中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,引发剂为过氧化异丙苯,过硫酸铵或过硫酸钾。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,调节剂为叔十二碳硫醇或正十二碳硫醇。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,凝聚、干燥过程为:将胶乳与抗氧剂乳化液混合后,加入氯化钙水溶液和硫酸水溶液凝聚,过滤脱水后,在90~96℃干燥至水分含量在0.5%以下。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,单体加入量为:以总单体加入量为100质量份计:丙烯腈7-25%,共轭二烯烃25-45%,苯乙烯30-50%,丙烯酸酯类第四单体,3-10%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,以单体的总量为100质量份计:乳化剂的用量在2.5~5份,引发剂用量在0.1~0.6份,调节剂用量在0.3~1.0份之间。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,首次加入乳化剂的量为乳化剂总加入量的85%以下。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,首次加入乳化剂的量为乳化剂总加入量的55-70%。
10.一种权利要求1-9所述的任一制备方法所获得的热塑性树脂。
11.根据权利要求10所述的热塑性树脂,其特征在于,该热塑性树脂接枝橡胶含量10~25wt%之间,拉伸强度35~55MPa,抗冲击强度在15~25J/m,弯曲强度25~35MPa。
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