[发明专利]一种乳液聚合法制备含羧基热塑性树脂的方法及制得的含羧基热塑性树脂

权利要求书

1.一种乳液聚合法制备含羧基热塑性树脂的方法，其特征在于，乳液聚合过程至少包括：将丙烯腈和部分乳化剂、部分调节剂、水加入聚合釜，采用氮气充压-真空置换后，加入共轭二烯烃，搅拌后，通过加料炮筒或者平衡罐加入部分引发剂，在搅拌下进行乳液聚合，在转化率达到45～55%时候将部分乳化剂和苯乙烯在反应中期加入聚合釜，在反应后期转化率达到65～75%时补加剩余乳化剂、剩余调节剂、剩余引发剂、不饱和羧酸类第四单体后控制反应温度至反应转化率达到95%以上后终止反应，闪蒸脱气，反应结束后进行凝聚、干燥，得到含羧基热塑性树脂；

或者，乳液聚合过程至少包括：将丙烯腈和部分乳化剂、部分调节剂、水加入聚合釜，采用氮气充压-真空置换后，加入共轭二烯烃，搅拌后，通过加料炮筒或者平衡罐加入全部引发剂，在搅拌下进行乳液聚合，在转化率达到45～55%时候将部分乳化剂和苯乙烯在反应中期加入聚合釜，在反应后期转化率达到65～75%时补加剩余乳化剂、剩余调节剂、不饱和羧酸类第四单体后控制反应温度至反应转化率达到95%以上后终止反应，闪蒸脱气，反应结束后进行凝聚、干燥，得到含羧基热塑性树脂；

其中，单体加入量为：以总单体加入量为100份质量计：丙烯腈5-35%，共轭二烯烃25-55%，苯乙烯25-60%，第四单体2-15%；采用的第四单体是不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钾、油酸钾、合成脂肪酸钾皂、歧化松香钾皂中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于引发剂为过氧化异丙苯，过硫酸铵或过硫酸钾。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于调节剂为叔十二碳硫醇或正十二碳硫醇。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于凝聚、干燥过程为：将胶乳与抗氧剂乳化液混合后，加入氯化钙水溶液和稀硫酸溶液凝聚，过滤脱水后，在90~96℃干燥至水分含量在0.5%以下。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于采用的第四单体是甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸酐、乌头酸、中康酸、芥子酸、十一碳烯酸、当归酸中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于单体加入量为：以总单体加入量为100份质量计：丙烯腈7-28%，共轭二烯烃30-49%，苯乙烯30-59%，第四单体4.0-12%。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于以单体的总量为100份质量计：乳化剂的用量在2.5～5份，引发剂用量在0.1～0.6份，调节剂用量在0.3～8.0份之间。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，首次加入乳化剂的量为乳化剂总加入量的85%以下。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，首次加入乳化剂的量为乳化剂总加入量的40-80%。

11.一种权利要求1-10任一所述的方法所获得的含羧基热塑性树脂。

12.根据权利要求11所述的含羧基热塑性树脂，其特征在于该热塑性树脂，产品物性指标为：邵尔D硬度在75～95之间、拉伸强度35～55MPa,弯曲强度25～35MPa。