[发明专利]一种4-甲氧基苯肼盐酸盐的制备方法

说明书

本发明属于有机中间体合成技术领域，具体涉及一种4‑甲氧基苯肼盐酸盐的制备方法，包括：(1)将4‑甲氧基溴苯溶于二氯甲烷中，得到第一溶液；(2)将水合肼溶液和NaOH加入水中，然后再加入碘化盐，搅拌溶解，得到第二溶液；(3)混合所述第一溶液和所述第二溶液，在超声搅拌下升温反应，然后降温至10℃以下，分相、洗涤，得到4‑甲氧基苯肼的二氯甲烷溶液；(4)向步骤(3)中所述4‑甲氧基苯肼的二氯甲烷溶液中通入氯化氢气体，得到4‑甲氧基苯肼盐酸盐沉淀，然后过滤、干燥，得到灰白色4‑甲氧基苯肼盐酸盐。本发明采用新型的萃取催化取代反应，具有工艺温和、可控、收率高、无污染的优点。

技术领域

本发明属于有机中间体合成技术领域，具体涉及一种4-甲氧基苯肼盐酸盐的制备方法。

背景技术

4-甲氧基苯肼盐酸盐是一种重要的有机合成中间体，多应用于染料和医药中间体。目前制备4-甲氧基苯肼盐酸盐的方法主要是采用重氮化反应，将4-甲氧基苯胺与亚硝酸钠反应生成重氮盐，然后利用二氯化锡或亚硫酸盐作为还原剂，进行还原、水解、酸析，得到4-甲氧基苯肼盐酸盐。但是，上述制备工艺也存在一些问题，比如，生成的中间产物4-甲氧基重氮盐性质活波，极易自身偶联成带色的偶氮化合物，收率低，提纯难度大，成本高，产生的三废较多，不环保；而且重氮化反应易分解释放氮气形成爆炸，对温度敏感，属于高危、严格管控的工艺。

鉴于此，本申请提出一种反应温和、易控制、收率高的4-甲氧基苯肼盐酸盐的制备方法。

发明内容

为了解决现有技术中4-甲氧基苯肼盐酸盐制备方法存在危险系数高、收率低、不环保的缺陷，本发明在于提供一种4-甲氧基苯肼盐酸盐的制备方法，采用新型的萃取催化取代反应，具有工艺温和、可控、收率高、无污染的优点。

反应的方程式为：

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种4-甲氧基苯肼盐酸盐的制备方法，具体包括如下步骤：

(1)将4-甲氧基溴苯溶于二氯甲烷中，得到第一溶液；

(2)将水合肼溶液和NaOH加入水中，然后再加入碘化盐，搅拌溶解，得到第二溶液；

(3)混合所述第一溶液和所述第二溶液，在超声搅拌下升温反应，然后降温至10℃以下，分相、洗涤，得到4-甲氧基苯肼的二氯甲烷溶液；

(4)向步骤(3)中所述4-甲氧基苯肼的二氯甲烷溶液中通入氯化氢气体，得到4-甲氧基苯肼盐酸盐沉淀，然后过滤、干燥，得到灰白色4-甲氧基苯肼盐酸盐。

本发明制备方法是新型的萃取催化取代反应：在二氯甲烷相中，碘化盐和4-甲氧基溴苯中的溴反应，短时间生成高活性碘化物(碘在二氯甲烷中溶解性较大)，取代下来溴进入水相，然后水合肼被高碱度的NaOH逼进有机相和碘化物反应生成4-甲氧基苯肼，并溶解在有机相，和另一产物溴化钠(水相)进行有效分离，有利于反应相(有机相)中反应平衡向右进行，使反应收率大大提高。

优选地，步骤(1)所述第一溶液中4-甲氧基溴苯与二氯甲烷的摩尔体积比为1:(350-400)mol/mL。

优选地，步骤(2)所述第二溶液中水合肼溶液以水合肼计，与NaOH、碘化盐的摩尔比为(1.1-1.2):(1.15-1.25):(0.05-0.08)。

优选地，所述碘化盐为碘化钾或碘化钠。碘化盐起到催化剂的作用，碘离子易于取代4-甲氧基溴苯中的溴，形成欢迎反应高的4-甲氧基碘苯，而4-甲氧基碘苯又易于和水合肼反应取代反应生成4-甲氧基苯肼，有利于提高反应收率。

优选地，步骤(3)所述升温反应具体为：将混合溶液升温至60℃-70℃，保温反应6-7h。