[发明专利]一种辛酸铑二聚体的制备方法

说明书

本发明属于均相催化剂制备技术领域，具体涉及一种辛酸铑二聚体的制备方法，包括如下步骤：(1)将RhCl₃和辛酸碱金属盐混合均匀，得到第一溶液；(2)向步骤(1)中的第一溶液加入还原剂，加热进行回流反应，得到第二溶液；(3)将步骤(2)得到的第二溶液趁热加入到去离子水中，继续搅拌、抽滤，得到粗品；(4)对步骤(3)得到的粗品进行一次洗涤、二次洗涤、过滤、干燥，得到绿色固体辛酸铑二聚体。本发明操作简单，原料易得，得到的目标产物纯度高(98％以上)，收率高(总收率80％以上)，可满足工业化生产的需求。

技术领域

本发明属于均相催化剂制备技术领域，具体涉及一种辛酸铑二聚体的制备方法。

背景技术

过渡金属催化剂(如铑、钯、钌等)实现了由直链化合物到环状化合物的转化。辛酸铑(II)与醋酸铑(II)的结构类似，具有双核酸桥的灯笼结构。辛酸铑二聚体作为一种均相催化剂，对C-H插入反应有着显著的催化活性，是一种重要的医药化工催化剂。应用在环丙烷化，氢甲酰化等反应中催化效果突出。重氮酰胺在Rh(II)催化下生成β-内酰胺类，并且这已成为合成β-内酰胺重要方式，正辛酸铑正是合成此类产品中一个关键的催化剂。Giround-Godgium等人于1986年首次报道了辛酸铑(II)的合成[J Phys.Chem.；1986,90,5502]。目前合成的方法主要有配体交换法、索氏提取法等方法。辛酸铑(II)合成的配体交换法，由于辛酸铑(II)在辛酸中的溶解度很大，辛酸的沸点很高(237℃)，相互之间的分离很困难，因此产率不高，收率只有72％。辛酸铑(II)索氏提取法与醋酸铑(II)相比，虽然能得到较高收率97.5％，由于辛酸的高沸点，使得索氏提取法的能耗很高，而且在如此高的温度下存在部分产品热解的风险。而且索氏提取法，存在操作复杂，并且原料醋酸铑二聚体昂贵不易购买，合成的辛酸铑二聚体成本较高。目前我国正辛酸铑催化剂的生产工艺比较复杂且落后，生产出来的产品纯度和收率较低，不能满足工业化大生产的需求。

鉴于此，提出本发明。

发明内容

为了解决现有技术辛酸铑二聚体制备方法中存在的收率低、操作复杂和原料昂贵的缺陷，本发明在于提供了一种辛酸铑二聚体的制备方法，利用两步法，先将RhCl₃和辛酸碱金属盐进行配体置换，得到中间产物辛酸铑(Ⅲ)，再通过弱还原剂将辛酸铑(Ⅲ)还原成辛酸铑(Ⅱ)，操作简单，原料易得，得到的目标产物收率高。

本发明是通过如下技术方案实现的：

反应方程式为：

一种辛酸铑二聚体的制备方法，包括如下步骤：

(1)将RhCl₃和辛酸碱金属盐混合均匀，得到第一溶液；

(2)向步骤(1)中的第一溶液加入还原剂，加热进行回流反应，得到第二溶液；

(3)将步骤(2)得到的第二溶液趁热加入到去离子水中，继续搅拌、抽滤，得到粗品；

(4)对步骤(3)得到的粗品进行一次洗涤、二次洗涤、过滤、干燥，得到绿色固体辛酸铑二聚体。

优选地，步骤(1)中所述RhCl₃和辛酸碱金属盐的摩尔比为1:(2.9-4.5)。

优选地，所述辛酸碱金属盐为辛酸钠、辛酸钾、辛酸锂和辛酸铯中的一种或几种。

优选地，步骤(2)中所述第二溶液中RhCl₃与还原剂的质量体积比为5.3：(100-300)g/mL；所述回流反应的温度为70-80℃，反应时间为4-12h。由于所用还原剂是一种弱还原剂，所以回流反应4-12h，能够确保还原反应能够反应完全，得到辛酸铑(Ⅱ)二聚体。

优选地，所述还原剂为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇和正戊醇中的一种或几种。