[发明专利]一种光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法有效
申请号: | 201911156969.7 | 申请日: | 2019-11-22 |
公开(公告)号: | CN110803972B | 公开(公告)日: | 2022-05-20 |
发明(设计)人: | 周嘉第;李坚军;王芳;林志豪 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07B39/00 | 分类号: | C07B39/00;C07C67/343;C07C69/73;C07C69/736;C07C69/734;C07C253/30;C07C255/57;C07C231/12;C07C235/78;C07D295/192;C07D207/337;C07D307/54;C07D333/24 |
代理公司: | 杭州浙科专利事务所(普通合伙) 33213 | 代理人: | 周红芳 |
地址: | 310006 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 光催化 下二氟 烷基 取代 芳香 化合物 合成 方法 | ||
1.一种光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于在光催化剂、双齿类配体和碱存在下,式(II)所示的芳香醛类化合物和式(III)所示的CF2试剂溶于有机溶剂中,于光照条件下在5~80℃下反应5-72 h,反应结束后,反应液经后处理得到式(I)所示的二氟烷基取代芳香醛类化合物:
其中:n为1、2、3或4,(R1)n表示取代基R1为单取代或多取代,R1各自独立选自氢、C1-C8烷基、苄基、苯基、甲氧基、苯氧基、卤素、醛基、羧基、氰基;R2为酯基、酰胺基或膦酸酯基;
CF2试剂为一溴二氟乙酸乙酯、BrCF2CONHPh、BrCF2CONC4H8或BrCF2CON(CH2CH3)2;光催化剂为曙红Y、Ir(ppy)3或罗丹明6G;光照的光源为蓝光;双齿类配体为2,2'-联吡啶、1,10-菲罗啉、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉。
2.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于有机溶剂选自下列一种或任意几种的组合:DMF、二氯甲烷、氯代烷烃、乙腈、甲苯、乙醇、异丁醇、正丁醇、正己烷、正庚烷或DMSO。
3.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于双齿类配体为2,2'-联吡啶、1,10-菲罗啉或4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶。
4.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于碱选自下列一种:NaOH、醋酸钾、二乙胺、三乙胺、碳酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、碳酸铯、醋酸钠、氟化铯或氢氧化锂。
5.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于芳香醛类化合物、双齿类配体、CF2试剂、光催化剂及碱的物质的量比为1.0:0.01~1.0:1.0~8.0:0.001~0.4:1.0~6.0。
6.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于反应时间为5~30小时,反应温度为5~50℃。
7.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于TLC跟踪用的展开剂为体积比为2:1~30:1的石油醚和乙酸乙酯混合溶剂。
8.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于芳香醛类化合物、双齿类配体、CF2试剂、光催化剂及碱的物质的量比为1.0:0.01~0.5:1.0~6.0:0.001~0.2:1.0~4.0。
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