[发明专利]一种高环氧值环氧大豆油的制备方法

说明书

本发明公开了一种高环氧值环氧大豆油的制备方法，属于增塑剂技术领域。本发明以单分散三聚氰胺‑甲醛微球制备得到胶体晶体模板，采用共沉淀法制备硝酸根型类水滑石催化剂，通过离子交换法制备出12‑磷钨杂多酸根阴离子柱撑水滑石，将制备的水滑石悬浊液通过毛细效应的作用填充至胶体晶体模板间，待固化后经过煅烧去除胶体晶体模板，制备有序多孔12‑磷钨杂多酸根阴离子柱撑水滑石，具有良好的吸附性和催化环氧化反应，提高环氧大豆油的品质。

技术领域

本发明涉及一种高环氧值环氧大豆油的制备方法，属于增塑剂制备技术领域。

背景技术

目前，聚氯乙烯(PVC)使用的增塑剂主要是邻苯二甲酸酯类产品，但是由于邻苯二甲酸酯类增塑剂存在潜在的致癌性，国外已经严格控制其使用，环氧大豆油是环氧亚油酸酯、环氧油酸酯和环氧棕榈酸酯等的混合物。它是一种广泛使用的无毒、无味的聚氯乙烯增塑剂兼稳定剂，对光、热有良好的稳定作用，且相容性好、挥发性低、迁移率小，对PVC树脂有增塑作用，它既能吸收聚氯乙烯树脂在分解时产生的HCl，阻滞PVC的连续分解，又能捕获PVC树脂降解时游离出的自由基氯离子，终止氯离子的自由基反应可使PVC链上的活泼氢原子稳定，延长PVC制品的使用寿命。

环氧大豆油的生产工艺主要有溶剂法和非溶剂法两种。其中溶剂法生产流程长、投资大、环境污染大、产品质量差，此工艺现已被淘汰。非溶剂法是在催化剂作用下，甲酸或乙酸与过氧化氢反应生成环氧化剂，然后环氧化剂与大豆油反应得到产品。非溶剂法所用催化剂通常有浓H₂SO₄、有机酸和强酸性阳离子交换树脂等。其中用浓H₂SO₄为催化剂时，后处理相对复杂，环境污染较重；用强酸性阳离子交换树脂为催化剂时，催化剂的成本和反应温度均较高。现有工艺所得产品的环氧值低，一般不超过6%，产品色泽较深，热稳定性不好。

因此，研制一种高环氧值环氧大豆油具有必要的意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题：针对环氧大豆油环氧值低且产品颜色较深，提供了一种高环氧值环氧大豆油的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：

一种高环氧值环氧大豆油的制备，包括下列物质：大豆油、甲酸、硫酸铝和有序多孔性催化剂材料，所述的有序多孔性催化剂材料是经混合改性制备而成。

所述的有序多孔性催化剂材料的混合改性具体步骤为：

（1）称取摩尔比为1∶2的Al(NO₃)₃•9H₂O，Mg(NO₃)₂•6H₂O搅拌混合，得混合物，并取2g混合物溶解到50mL去离子水中，得到混合溶液，将混合溶液置于四口烧瓶中，通氮气排除空气，在氮气气氛下，按质量比1∶10将1.50mol/L氢氧化钠溶液加至混合溶液中，在55～65℃烘箱中陈化20～24h后，过滤，得滤饼，用去离子水将滤饼洗涤至中性后，在100～110℃烘箱中干燥至恒重，静置冷却至室温，研磨得改性催化剂粉末；

（2）称取6g质量比为1∶1的钨酸钠和磷酸氢二钠混合物于100mL去离子水中，搅拌混合得基体液A，按质量比1∶6将质量分数为37%盐酸滴加至基体液A中，待滴加完成后，冷却至室温，得改性液，按重量份数计，分别称量55～60份改性液、10～15份乙醚和3～5份盐酸置于分液漏斗中，搅拌混合并静置分层，分去水层后将油层置于100～110℃蒸发干燥，控制蒸发干燥至油层原体积的1/5后，并用质量浓度为40%氢氧化钠调节pH至中性，再在100～110℃下蒸发结晶，取出晶体进入烘箱干燥至恒重，取出，按质量比1∶15，将结晶物与去离子水搅拌混合，得产品水溶液；