[发明专利]白合金中综合回收有价金属的回收方法

说明书

本发明公开了白合金中综合回收有价金属的回收方法，该方法通过向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得第一浸出浆料；在0～100℃下以及pH值在0～5下控制第一浸出浆料进行自还原，获得第二浸出浆料；将第二浸出浆料进行固液分离，获得海绵铜和钴锗滤液；向钴锗滤液中加入沉淀剂进行沉锗，并进行固液分离，获得含钴滤液；最后，对含钴滤液依次进行除铁、P204萃取除杂和P507萃取富集，获得电池级CoSO₄溶液。这样，本发明在常压下对白合金进行氧化浸出，生产工艺安全高效，并且利用白合金的自还原，分步分离铜和锗，在还原过程中避免引入新的杂质，能够节约辅料能耗，同时也可得到锗精矿，成本低，产出高。

技术领域

本发明属于涉及白合金浸出技术领域，具体涉及白合金中综合回收有价金属的回收方法。

背景技术

白合金是一种含钴、铁、铜、锗等多种元素的合金材料，被广泛应用于精密仪器，医疗器械，通讯工业、卫生工程中的各种零件和弹性元件、日用品等，故每年都有大量的此种废料产生；同时，随着全球钴消耗量的日益增长，而中国的钴资源又相对匮乏，国内一些企业纷纷从民主刚果、赞比亚等非洲国家进口钴矿资源；而近期民主刚果政府出台了限制该国钴矿出口，鼓励将钴矿深加工成钴产品后再出口的政策；各企业只能采用电炉将含钴精矿熔炼成钴-铜-锗-铁合金(即白合金)后运回国内，使得国内每年都有数量可观的白合金料有待处理。

然而，钴白合金耐腐蚀性强，处理困难，国外多采用硫酸加压浸出或电溶处理工艺，但金属的浸出率较低。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的旨在提供白合金中综合回收有价金属的回收方法。

本发明提供白合金中综合回收有价金属的回收方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金投入反应槽，向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得第一浸出浆料；

步骤2，在0～100℃下以及pH值在0～5下控制所述步骤1获得第一浸出浆料进行自还原，获得第二浸出浆料；

步骤3，将所述步骤2获得的第二浸出浆料进行固液分离，获得海绵铜和钴锗滤液；

步骤4，向所述步骤3获得的钴锗滤液中加入沉淀剂进行沉锗，并将沉锗后的所述钴锗滤液进行固液分离，获得含钴滤液；

步骤5，向所述步骤4获得的含钴滤液中加入除铁剂进行除铁，然后采用P204萃取对除铁后的所述含钴滤液进行除杂，在采用P507萃取对除杂后的所述含钴滤液进行钴富集，获得电池级CoSO₄溶液。

上述方案中，所述步骤1中氧化浸出的反应温度为0～100℃，反应时间为2～8h，pH值小于4。

上述方案中，所述步骤1中氧化剂为二氧化锰、氯酸钠、过氧化氢、高锰酸钾、或过硫酸钠中至少一种。

上述方案中，所述氧化剂的加入的质量为白合金的质量的0.1～5倍。

上述方案中，所述步骤4中沉淀剂为Na₂S、MgO或丹宁酸中至少一种。

上述方案中，所述沉淀剂的加入的质量为所述钴锗滤液中锗含量的1～100倍。

上述方案中，所述步骤4中沉锗的反应温度为35～90℃，反应时间为0.5-5h。。

上述方案中，所述步骤5中除铁剂为硫酸钠、硫酸钾或者硫酸铵中至少一种。

上述方案中，所述步骤5中除铁为在反应温度为70～90℃、pH值为1.0～4.0下控制所述含钴滤液中的铁的含量不超过500mg/L。