[发明专利]OLED材料中间体苯甲酰嘧啶类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种苯甲酰嘧啶类化合物的合成方法，包括步骤：碱、溶剂Ⅰ以及作为原料的取代苯乙酮和草酸二酯混合后进行反应，得中间体Ⅰ；中间体Ⅰ、溶剂Ⅱ以及作为原料的二胺类化合物和原甲酸三酯混合后进行反应，得中间体Ⅱ；中间体Ⅱ与乙醇、乙酸混合后进行反应，得中间体Ⅲ；中间体Ⅲ与乙醇水溶液混合后再加入碱进行反应，得中间体Ⅳ；中间体Ⅳ和溶剂Ⅲ混合后反应，得作为目标产物的苯甲酰嘧啶类化合物。本发明的苯甲酰嘧啶类化合物的合成方法，采用价廉、易得的原料，以简便、温和的条件合成苯甲酰嘧啶类化合物。

技术领域

本发明属于化学领域，特别涉及是一种OLED材料中间体苯甲酰嘧啶类化合物的合成方法。

背景技术

嘧啶环是一种常见的六元共轭杂环，与苯环及吡啶环相比，嘧啶环因为两个氮原子的吸电子效应更加缺电子，具有更强接受电子的能力，因此，更适合作为电子传输单元。嘧啶单元还具有一定的碱性，作为潜在的配体单元，在修饰调节分子的光电性质方面具有非常重要的作用，嘧啶环的引入能明显提高材料的发光性能。因此，嘧啶衍生物被广泛应用于OLED功能材料、OFET材料、液晶材料，甚至荧光分子和双光子吸收发色团以及荧光探针中。嘧啶芴类化合物在溶液中和薄膜状态下均具有很高的光致发光量子效率，高达为100％，是当前蓝光OLED功能材料的研究开发热点。5-芳甲酰基嘧啶是合成蓝光材料嘧啶芴类化合物的关键中间体，同时也是合成多个医药、农药及材料的中间体。目前关于该类化合物的合成方法主要有以下三种：

(1)文献(HETEROCYCLES,Vol.43.M.1,1996)报道的以5-溴嘧啶为原料，经和正丁基锂在低温下反应生成嘧啶锂，然后再与苯甲醛反应生成醇，再经氧化合成5-芳甲酰基嘧啶，路线如下：

该方法需要在-50～-80度的低温下进行反应，正丁基又属于易燃易爆物质，使用过程中极不安全。因此，该方法不适用于规模化生产5-芳甲酰基嘧啶，仅限于实验室使用。

(2)Sheng Chang等2016年报道了，以芳基硅酸乙酯和5-溴嘧啶为原料，在催化剂下通入一氧化碳，经插羰反应合成了5-芳甲酰基嘧啶，路线如下：

该方法只有一步反应，非常简便，但是原料芳基硅酸乙酯非常规原料，难以获得，并且需要用到含贵重金属钯催化剂催化，还涉及剧毒且昂贵药品氟化铯的使用，因此，该方法应用前景受限。

(3)专利CN 106146271和CN 10657117及文献(Rsc Advances,2016,6(89),86502-86509)报道了以取代磺酸苯酚酯和苯硼酸为原料，在催化剂下通入一氧化碳，经插羰反应合成了5-芳甲酰基嘧啶，路线如下：

该方法也只有一步反应，但是磺酸苯酚酯往往需要自己合成，且使用原料苯硼酸相对较为昂贵，以及同样需要用到含贵重金属钯等催化剂催化，因此该方法生产成本依然较高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种苯甲酰嘧啶类化合物的合成方法，该方法成功克服了目前苯甲酰嘧啶类化合物生产技术存在的缺陷，采用价廉、易得的原料，以简便、温和的条件合成的苯甲酰嘧啶类化合物。

本发明要解决的技术问题是提供一种苯甲酰嘧啶类化合物的合成方法，包括步骤：

1)、将碱和溶剂Ⅰ混合，于-50～50℃的温度下，滴加(滴加时间为5～60分钟)作为原料的取代苯乙酮和草酸二酯的混合液，于0～150℃的温度下保温反应至反应完全(反应时间为1～24小时，较佳为4小时)，所述取代苯乙酮：草酸二酯：碱的摩尔比为1:1:1～1:2:1.5(优选1:1.05:1.05～1:1.2:1.1)；

所得的反应产物降温至室温后，经稀盐酸(质量浓度为3～10％的盐酸)洗涤(直至洗脱液的PH值为5～6)，常压蒸馏脱除有机溶剂Ⅰ，然后经重结晶(用95％乙醇重结晶)，得中间体Ⅰ；