[发明专利]一种基于菲和萘的多环芳烃衍生物的合成方法

说明书

一种基于菲和萘的多环芳烃衍生物的合成方法，属于有机合成化学技术领域。本发明通过研究9‑菲甲醚与2‑萘胺衍生物的氧化脱氢偶联反应，提出了有机溶剂结合酸性条件下，过硫酸盐、三价碘盐以及苯醌衍生物对9‑羟基菲衍生物的3位C‑H键与2‑萘胺衍生物的1位C‑H键高选择性的直接C‑C键构筑方法，得到了基于菲和萘的结构独特的多环芳烃衍生物。本发明在技术上提供了一种复杂多环芳烃衍生物的合成方法，该类化合物因含有多环芳烃母核结构，且含有C‑O键、C‑N键，能转化为‑OH，‑NH₂等取代基，因而具备了特别的抗氧化性和光电性质，同时作为一类双官能团化的多环芳烃衍生物，也可作为一种单体用于工程塑料的合成。该类化合物的收率为61％～86％。核磁共振谱图确认产物结构，并确定产物纯度＞95％。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种基于菲和萘的多环芳烃衍生物的合成方法。

背景技术

多环芳烃菲的相关衍生物有广泛的应用价值，发展菲衍生物的反应性质研究有助于促进新材料和新物质的发展。化合物菲的反应集中在菲的9位和10位C-H键上，在该位点可以发生氧化反应得到菲醌，也可以发生取代反应得到含杂原子取代基的菲衍生物，或者通过氧化脱氢反应得到9位芳基化的菲。在目前的文献和专利中，关于9-羟基菲及其衍生物反应性研究的报道非常罕见，我们通过研究9-羟基菲的衍生物9-菲甲醚的反应性质，发现其可以与2-萘胺衍生物发生反应，实现9-菲甲醚的3位与2-萘胺衍生物的1位的偶联，该类化合物含有C-O键、C-N键，可以进一步转化为-OH，-NH₂，因而具备了特别的抗氧化性和光电性质，同时作为一类双官能团化的多环芳烃衍生物，也可作为一种单体用于工程塑料的合成。该类化合物的收率为61％～86％。核磁共振谱图确认产物结构，并确定以上产物纯度＞95％。

发明内容

本发明的目的是提供一种基于菲和萘的多环芳烃衍生物的合成方法，合成方法如图2所示：

具体步骤为：

(1)氮气气氛下，在10mL Schlenk管中加入9-烷氧基菲0.1mmol，2-萘胺衍生物0.15mmol，加入溶剂二氯甲烷，搅拌使底物完全溶解。

(2)加入氧化剂(1.0-10.0 equiv.)，冰水浴下再加入有机酸。在氮气气氛下密封Schlenk管。

(3)搅拌反应，反应时长为1-10h，TLC检测9-菲甲醚完全消失。

(4)反应结束后，向反应液加入饱和Na₂CO₃溶液直至无气泡冒出，用3×3mL CH₂Cl₂萃取，用无水硫酸镁干燥有机相，将有机相减压蒸馏，所得粗产物柱层析分离，洗脱剂为V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝12∶1，得到纯净的偶联产物。

附图说明

图1：实施例1中产物的¹H-NMR谱图；

图2：实施例1中产物的¹³C-NMR谱图；

图3：实施例2中产物的¹H-NMR谱图；

图4：实施例2中产物的¹³C-NMR谱图；

图5：实施例3中产物的¹H-NMR谱图；

图6：实施例3中产物的¹³C-NMR谱图；

图7：实施例4中产物的¹H-NMR谱图；

图8：实施例4中产物的¹³C-NMR谱图；