[发明专利]一种植酮的制备方法

说明书

本发明公开了一种植酮的制备方法。植酮作为维生素E醋酸酯的中间体，通常由植物醇脱烯氧化生成，直接氧化6,10,14‑三甲基‑2‑十五烷醇合成植酮目前没有相关的报道。本发明的制备方法包含：以6,10,14‑三甲基‑2‑十五烷醇为原料，以三氯异氰脲酸（TCCA)作为氧化剂、以2,2,6,6‑四甲基哌啶‑氮‑氧化物(TAEMPO)作为催化剂，在惰性有机溶剂中，加入碱，在0‑15℃的反应温度下，搅拌反应制得植酮。本发明的优势主要体现在：以三氯异氰脲酸作为清洁氧化剂，避免了使用铬酐、高锰酸钾等对环境污染较大的氧化剂，反应体系温和并且后处理简单实用，具有工业化应用前景。

技术领域

本发明涉及一种植酮的制备方法，特别是一种以6,10,14-三甲基-2-十五烷醇氧化为植酮的制备方法。

背景技术

维生素E（Vitamin E）是一种脂溶性维生素，其水解产物为生育酚，是最主要的抗氧化剂之一。生育酚能促进性激素分泌，使男子精子活力和数量增加；使女子雌性激素浓度增高，提高生育能力，预防流产，还可用于防治男性不育症、烧伤、冻伤、毛细血管出血、更年期综合症、美容等方面。近来还发现维生素E可抑制眼睛晶状体内的过氧化脂反应，使末梢血管扩张，改善血液循环，预防近视眼发生和发展。

酮类在农药、医药以及香料的合成过程中是一类重要的精细化工原料。一般工业上，酮的生产主要是通过直接氧化醇的方法获得。在众多氧化剂中，氧气由于具有丰富、廉价和易得等特点成为最具吸引力的氧化剂，并且反应最终产物是水，不会对环境造成污染。但氧气在常温常压条件下性质稳定，氧化性不高而导致醇的选择性氧化十分困难。而铬酸盐、高锰酸盐、有机过酸等氧化能力较强的氧化剂往往会造成过度氧化，从而导致副反应增多。针对这种情况，科研人员发展了含钯、金、铂等过渡金属的复合物催化剂，可以有效的解决上述方法存在的不足。在这类贵金属催化剂的作用下，醇的氧化选择性较高，目标产物的产率较高，因此得到了广泛的研究。但是这些金属催化剂往往价格比较昂贵，所需配体制备较困难，极大地限制了其在工业生产中的应用。有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)催化醇的氧化反应方法具有高选择性，高收率（接近定量），操作简单，氧化剂便宜易得，条件温和等优点，是温和条件下醇选择性氧化的一个重要方法，并已经在实验室和工业生产中得到了广泛应用。梁鑫淼等人[N. Wang, R. Liu, J. Chen and X.Liang, Chem. Commun., 2005, 5322.]利用FeCl₃·5H₂O/TEMPO/NaNO₂体系实现了一级、二级卞醇和烯丙醇的选择性氧化。2011年，麻生明等人[S. Ma, J. Liu, S. Li, B. Chen,J. Cheng, J. Kuang, Y. Liu, B. Wan, Y. Wang, J. Ye, Q. Yu, W. Yuan and S. Yu,Adv. Synth. Catal. 2011, 353, 1005.]通过调整FeNO₃·9H₂O/TEMPO/NaCl催化体系中各组分的比例实现了醇的选择性氧化。尽管这些铁催化剂表现出了良好的催化效果，但也存在着共同的缺点，即催化剂仅局限于FeNO₃或必须依赖NaNO₂来活化氧气，影响了其应用。

植酮作为维生素E醋酸酯的中间体，通常由植物醇脱烯氧化生成，直接氧化6,10,14-三甲基-2-十五烷醇合成植酮目前没有相关的报道，而这显然更符合绿色化学的理念。

因此，开发新的高活性催化体系以实现温和、高效的醇氧化反应具有重大的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种改进植酮的制备方法，以2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)催化剂，搭配三氯异氰脲酸作为氧化剂，将6,10,14-三甲基-2-十五烷醇在温和条件下低成本、高收率制备植酮的环保方法。

为此，本发明采用的技术方案为：一种植酮的制备方法，包含如下步骤：