[发明专利]一种茶尺蠖性信息素的合成方法

权利要求书

1.一种茶尺蠖性信息素的合成方法，按照下述步骤进行：

(1)以(2E)-2-烯基-5-炔基-1-辛醇为起始原料，在催化剂AD-mix-α或AD-mix-β作用下，进行Sharpless不对称双羟基化反应，得到(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇；

(2)将(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇与对甲苯磺酰基咪唑在有机溶剂中搅拌反应3小时，得到(6R,7R)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔或(6S,7S)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔；

(3)将(6R,7R)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔或(6S,7S)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔在丁基锂和三氟化硼作用下，与1-癸炔在四氢呋喃中搅拌过夜，得到(6S,7S)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔或(6R,7R)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔；

(4)将(6S,7S)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔或(6R,7R)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔溶于有机溶剂中，室温搅拌，得到(6R,7S)-6,7-环氧-十八碳-3,9-二炔或(6S,7R)-6,7-环氧-十八碳-3,9-二炔；

(5)将(6R,7S)-6,7-环氧-十八碳-3,9-二炔或(6S,7R)-6,7-环氧-十八碳-3,9-二炔溶于有机溶剂中，在催化剂存在和氢气环境下，经催化氢化，得到茶尺蠖性信息素(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯或(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯。

2.如权利要求1所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)具体为：在0℃下，将(2E)-2-烯基-5-炔基-1-辛醇溶于叔丁醇和水的混合溶液中，在催化剂AD-mix-α或AD-mix-β和甲基磺酰胺作用下，进行Sharpless不对称双羟基化反应，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇。

3.如权利要求1所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)具体为：0℃下，在碱存在下，将(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇与对甲苯磺酰基咪唑在有机溶剂中搅拌反应3小时，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到(6R,7R)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔或(6S,7S)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔。

4.如权利要求3所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：步骤(2)中所述(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇与对甲苯磺酰基咪唑的摩尔比为1:2.5。

5.如权利要求3所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：步骤(2)中所述碱为氢化钠。

6.如权利要求3所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：步骤(2)中所述有机溶剂为乙醚、四氢呋喃或二氯甲烷。

7.如权利要求1所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)具体为：-78℃至-40℃和氮气保护下，(6R,7R)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔或(6S,7S)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔和三氟化硼作用下，与1-癸炔在四氢呋喃中搅拌过夜，经过洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到(6S,7S)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔或(6R,7R)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔。

8.如权利要求7所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：步骤(3)中所述(6R,7R)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔或(6S,7S)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔与1-癸炔的摩尔比为1:3。