[发明专利]一种选择性脱氧氟化试剂及方法

说明书

本发明提供了一种非芳羟基化合物的氟化方法，包括步骤：有机溶剂中，碱存在下，将所述非芳羟基化合物与式I化合物接触，生成所述非芳羟基化合物的氟化物，并且，所述非芳羟基化合物中的至少一个羟基被F取代。本发明所涉及的制备方法，原料廉价易得，反应条件温和，操作简单，成本低，容易推广，反应高效且对具有不同位阻的多元醇具有明显的立体选择性。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体地说，本发明涉及一种选择性脱氧氟化试剂及含氟有机分子的合成方法，具体地，涉及利用亚胺基亚磺酰基氟类化合物作为氟化试剂将氟原子引入有机分子中，并且对多元醇具有明显的立体位阻选择性。

背景技术

氟原子具有最大的电负性和较小的原子半径，在分子中引入氟原子或者含氟砌块往往能够改变有机分子的物理性质，所以含氟类化合物在医药，农药和材料等领域内越来越收到重视。

氟化反应主要有亲电氟化和亲核氟化这两种。目前为止最为经济有效的亲电氟化方法是采用氟气氟化，但是氟气的反应活性极大，又有很强的腐蚀性，对装置的要求较高。一些含有氟氧键的化合物也有很强的氟化能力，如CH₃OF、CsSO₃OF等，它们比较温和，应用更加广泛，其中最有代表性的有二苯磺酰基氟化胺(NFSI)、Selectfluor、二氟化氙(XeF₂)。

亲核氟化试剂如无水氟化氢在室温或加热的条件下可以将有机分子内羟基、氯等原子或原子团替换成氟。尤其是，将无水氟化氢溶于某些胺类(例如吡啶、三乙胺等)形成胺-氟化氢试剂，仍然保留了一定的氟化能力且便于储存。使用N,N’-二乙胺基二氟化硫(DAST)的反应条件温和，使用较普遍，但在加热超过50℃容易引起爆炸。Huffman等人报道了全氟丁基磺酰氟作为新的脱羟基氟化试剂，反应条件温和，但是消除反应明显。Doyle等人报道了一种新的氟化试剂PyFluor，该方法可以抑制消除产物，但是效率低。

综上所述，本领域迫切需要研发出更加温和、易得的氟化试剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种选择性脱氧氟化试剂及含氟有机分子的合成方法，具体地，就是利用亚胺基亚磺酰基氟类化合物作为氟化试剂合成氟代烃类化合物，本发明的方法温和高效，可以将单个氟原子引入有机分子，同时对多元醇具有明显的立体位阻选择性。

本发明第一方面，提供一种非芳羟基化合物的氟化方法，包括步骤：

(1)有机溶剂中，碱存在下，将非芳羟基化合物与式I化合物接触，生成所述非芳羟基化合物的氟化物，并且，所述非芳羟基化合物中的至少一个羟基被F取代，

其中，R^a选自下组：取代或未取代的C₁-C₁₆的烷基、取代或未取代的C₃-C₃₀的环烷基、取代或未取代的C₃-C₈杂环基、取代或未取代的C₂-C₃₀的烯基、取代或未取代的C₂-C₃₀的炔基、取代或未取代的C₆-C₁₀芳基、取代或未取代的C₅-C₁₀杂芳基；所述R^a的取代基选自下组：H、卤素、硝基、C₁-C₈的烷基、或C₁-C₄的烷氧基；