[发明专利]聚苯醚的制造方法

说明书

本发明涉及聚苯醚的制造方法，该方法能够大幅减少微粉的增加、析出槽内的积垢附着等故障、品种变更时过渡产品的产生量，能够高效地得到PPE。本发明的PPE的制造方法的特征在于，其包括下述工序：聚合工序，在包含PPE的良溶剂和催化剂的聚合溶液中使酚系化合物氧化聚合，得到PPE混合液；和析出工序，向具有搅拌机的析出槽中添加上述PPE混合液、PPE的不良溶剂和水并进行混合，使PPE析出，得到包含PPE粒状物的浆料液，在上述析出工序中，将上述PPE的不良溶剂和上述水通过不同的配管添加至上述析出槽中，在上述析出工序中，使上述水的添加量相对于上述PPE的不良溶剂100质量％为0.05质量％～30质量％。

技术领域

本发明涉及聚苯醚(下文中有时简记为“PPE”)的制造方法，涉及能够生产品质优异的PPE粉末的、生产效率优异的制造方法。

背景技术

以PPE为原料的改性PPE树脂能够通过熔融注射成型法或熔融挤出成型法等成型方法生产所期望的形状的制品/部件，是作为电气/电子领域、汽车领域、其它各种工业材料领域的制品/部件用的材料被广泛使用的塑料材料。

作为PPE的制造方法，有在PPE的良溶剂中，在铜化合物和胺类的存在下将酚系化合物氧化聚合的方法。作为由通过该方法得到的PPE溶液析出PPE的方法，已知下述方法：向包含PPE的良溶剂的PPE溶液中添加包含水的甲醇等PPE的不良溶剂，使PPE颗粒析出。

在PPE制造工序中，有时会变更聚合时间或析出条件等，生产分子量不同的品种。在品种变更时会产生过渡产品(不是品种变更前后的任一种产品的中间产品)。此外，关于品种变更中的析出状态，至析出槽内的组成更换为止的期间，会产生不稳定的状态。

若查看现有的关于PPE析出的报道，大多是平均粒径、微粉率等粒径的改良技术，并未公开可高效地进行品种变更、并且品种变更后也能够继续提供稳定生产的技术。即，现状是希望开发出可减少品种变更中的过渡产品、能够以稳定状态进行品种变更的析出方法。

在专利文献1中，包括将浓缩液与反溶剂混合而使聚(亚芳基醚)沉淀的工序，通过使即将与反溶剂混合前的浓缩液的温度为约(T_cloud-10℃)以上，可抑制过度微细的颗粒的生成。

在专利文献2中，(a)该步骤将包含聚(亚芳基醚)和溶剂的第一混合物与不良溶剂混合，形成包含上述溶剂、上述不良溶剂和上述聚(亚芳基醚)的第二混合物，(b)使叶轮前端速度为6m/s以下，(c)固态物质含量相对于上述聚(亚芳基醚)树脂为约10质量％～约50质量％，(d)使上述第二混合物的温度比上述不良溶剂的沸点至少低5℃，(e)使上述不良溶剂与上述第一混合物的质量比为约0.5：1～约4：1，(f)准备包含5质量％以下的水的上述不良溶剂，由此制造了(i)粒径小于38μm的颗粒为约50质量％以下、(ii)平均粒径为100μm以上的具有经改善的粒径特性的聚(亚芳基醚)。

在专利文献3中，一边保持60℃至聚苯醚用有机溶剂的沸点的温度，一边制作聚苯醚的有机溶剂的溶液，在保持上述温度范围的同时，将聚苯醚不溶的有机液体尽可能快地添加至该溶液中，使聚苯醚沉淀，回收沉淀物，并使其干燥，由此减少微细颗粒的量。

在专利文献1、2中所公开的技术中，将由PPE和PPE的良溶剂构成的PPE溶液、与含有少量水的甲醇等不良溶剂混合，使PPE析出。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2004-531626号公报

专利文献2：日本特表2014-508208号公报

专利文献3：日本特公昭45-587号公报

发明内容

发明所要解决的课题