[发明专利]制造6,10,14‑三甲基十五烷‑2‑酮的方法

说明书

本发明涉及制造6，10，14-三甲基十五烷-2-酮(“C18-酮”)的方法，所述方法包括在催化剂存在下用氢气使(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物氢化的步骤，其中相对于碳-氧双键，所述催化剂能够优先氢化碳-碳双键。优选地，催化剂包含选自由钯、铂、铑、铱和镍及其混合物组成的组的金属。更优选地，催化剂包含选自由钯、铂及其混合物组成的组的金属。甚至更优选地，催化剂是选自由钯、铂及其混合物组成的组的金属。最优选地，催化剂是钯。

在本发明的上下文中，“(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物”指的是(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物，其中与在所有异构体混合物中(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的量相比，(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的量更高，其中“所有异构体混合物”是(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物。因此，“(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物”是指(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物，其中基于混合物的总量，(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的含量小于50mol-％、优选地小于43mol-％、更优选地小于20mol-％、最优选地小于10mol-％。

令人惊奇的是，本发明的发明人发现，当使用(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物且其中基于混合物的总量(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的含量小于50mol-％来制备C18-酮时，氢化反应比使用(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物 且其中基于混合物的总量(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的含量≥50mol-％的情形快得多。因此，有利的是(尤其对于生产上百吨的工业方法来说)，使用(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物作为获得C18-酮的起始材料且其中基于混合物的总量(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的含量小于50mol-％，因为节省时间对总生产成本具有巨大的影响。

附图说明

图1示意性地表示法尼基丙酮/异法尼基丙酮到C18-酮的转化。

图2示意性地表示β-法尼烯到法尼基丙酮/异法尼基丙酮的转化。

制造(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物

可以通过(E)-橙花叔醇的C3延伸，来获得(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物，其中(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮仅以痕量存在，即每种化合物小于5mol-％、优选地每种化合物小于1mol-％、更优选地每种化合物小于0.5mol-％。一个实例是，在催化剂存在下(E)-橙花叔醇与异丙烯基甲基醚反应或者与异丙烯基乙基醚反应得到(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物。可以使用酸或铵盐作为催化剂。

在WO 2009/019132中进一步描述了其中催化剂是酸的方法，优选地其中催化剂选自由磷酸、硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氯乙酸、草酸及其混合物组成的组，WO 2009/019132的内容通过引用并入本文。

在WO 2010/046199中进一步描述了其中催化剂是铵盐的方法，优选地其中催化剂选自由溴化铵、氯化铵或磷酸二铵组成的组，WO 2010/046199的内容通过引用并入本文。

或者，还可以根据JP-A 2002-121 165中所描述的方法进行(E)-橙花叔醇的C3延伸。

此外，还可以用本领域技术人员已知的方法采用如下试剂中的一种来进行(E)-橙花叔醇的C3延伸。

在GB 788,301中描述了其中使用双烯酮的方法的实例。在例如CN 102 115 437中描述了其中使用乙酰乙酸酯的方法(所谓的“Carroll反应”)的实例。