[发明专利]一种高纯度大蒜三硫二丙烯的制备方法

说明书

本发明提供了一种高纯度大蒜三硫二丙烯的制备方法，步骤如下：大蒜去皮粉碎、置于空气中10‑15分钟，采用水蒸汽蒸馏技术提取大蒜挥发油，将大蒜挥发油加入到C₁₈或C₈色谱柱中，用甲醇‑水溶液洗脱，得到大蒜三硫二丙烯的甲醇‑水溶液；将纯度大于90%的大蒜三硫二丙烯的甲醇‑水溶液收集起来；用注射用大豆油或玉米油分三次萃取收集的大蒜三硫二丙烯的甲醇‑水溶液，得到大蒜三硫二丙烯油溶液；用水对大蒜三硫二丙烯油溶液进行萃取，萃取三次，得到不含甲醇的大蒜三硫二丙烯油溶液。本方法可为油针剂或其它制剂提供纯度较高的天然大蒜油，本发明也适合合成大蒜三硫二丙烯中氯丙烯的去除，本发明制备的高纯度的三硫二丙烯适合医用。

技术领域

本发明涉及大蒜油的提纯方法领域，具体涉及一种高纯度大蒜三硫二丙烯的制备方法。

背景技术

大蒜三硫二丙烯是大蒜的主要活性成分，来源于百合科葱属植物大蒜（Allium sativum L）的地下鳞茎。它的杀菌作用在高等植物中最强，能够杀灭很多病源菌及人体内的寄生虫，在西欧被称为“天然盘尼西林”；具有较强的抗癌效果；还可以增加血浆中胰岛素的含量，降低血糖水平，被科学家誉为植物黄金。大蒜素注射液为国家食品药品监督管理局通报的高风险品种之一，引起不安全的因素主要是含有二硫二丙烯等易降解的杂质；工业生产中也有合成大蒜三硫二丙烯，但其中含有的氯丙烯等杂质很难除去，不应代替天然大蒜三硫二丙烯入药。

对于大蒜三硫二丙烯的提取工艺，孙淑爱，胡秀沂，刘丽梅等分别用水蒸汽蒸馏的方法进行了提取；李瑜，梁永清，杨锐，李志东等人分别采用不同的溶剂进行了萃取研究；彭力宏和毕艳红等人分别研究过用超临界CO₂萃取及分子蒸馏技术提取大蒜三硫二丙烯；H.B. Sowbhagya等人用酶辅助法提取过大蒜三硫二丙烯。用这些方法分离得到的大蒜三硫二丙烯纯度均相对较低。

专利105461604A用固相萃取技术对大蒜素进行了纯化，该专利存在以下问题：国家药品标准中大蒜素【性状】项下规定：“本品能与无水乙醇或氯仿混溶，在水中几乎不溶”，该专利采用冷水溶解提取大蒜素，提取的物质可能是蒜氨酸，与本专利目标化合物不同；再者，纯化时洗脱液为甲醇-水，得到的大蒜素含有较多甲醇，不适合医用。

发明内容

本发明提出了一种高纯度大蒜三硫二丙烯制备方法，解决了大蒜三硫二丙烯纯度低、不适合医用、去除大蒜二硫二丙烯等杂质的问题，且制备的产品中不含有甲醇残留。

实现本发明的技术方案是：一种高纯度大蒜三硫二丙烯制备方法，步骤如下：

（1）大蒜去皮粉碎、置于空气中10-15分钟，采用水蒸汽蒸馏技术提取大蒜挥发油，蒸馏时间为30-45分钟；

（2）将步骤（1）中的大蒜挥发油加入到C₁₈或C₈色谱柱中，用体积比为60~90%的甲醇-水溶液洗脱，得到大蒜三硫二丙烯的甲醇-水溶液；

（3）用HPLC法检测步骤（2）中得到的大蒜三硫二丙烯的甲醇-水溶液的纯度，将纯度大于90%的大蒜三硫二丙烯的甲醇-水溶液收集起来；

（4）用注射用大豆油或玉米油分三次萃取步骤（3）收集的大蒜三硫二丙烯的甲醇-水溶液，得到大蒜三硫二丙烯油溶液；

（5）用水对步骤（4）得到的大蒜三硫二丙烯油溶液进行萃取，萃取三次，得到不含甲醇的大蒜三硫二丙烯油溶液。

所述步骤（1）中水蒸汽蒸馏技术为：向粉碎的大蒜中加入三倍量的蒸馏水，用挥发油提取装置加热至沸腾，收集馏出物大蒜挥发油。

所述步骤（3）中HPLC法检测色谱条件为：