[发明专利]一种2-甲基苯并[c;d]吲哚的制备方法

说明书

本发明涉及一种2‑甲基苯并[c,d]吲哚的制备方法，该方法以1‑硝基‑8‑萘乙酮为原料，包括（1）使1‑硝基‑8‑萘乙酮在催化剂存在下、溶剂中与氢气反应生成1‑氨基‑8‑萘乙酮；（2）使1‑氨基‑8‑萘乙酮发生脱水缩合反应生成2‑甲基苯并[c,d]吲哚。本发明提供了合成2‑甲基苯并[c,d]吲哚的新工艺，且该工艺简单，产品后处理简便，环境污染小，制备得到的2‑甲基苯并[c,d]吲哚产品质量品质高，稳定性好，并且制备过程中基本不产生三废，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种2-甲基苯并[c,d]吲哚的制备方法。

背景技术

2-甲基苯并[c,d]吲哚是激光打印机用颜料、电子材料等的重要中间体，是工业上的重要原材料。现在高品质的2-甲基苯并[c,d]吲哚主要用于激光打印系统与电子涂层染色。

关于2-甲基苯并[c,d]吲哚的制备文献报道较少，仅有的报道是O.Ya.Fedotova等以1-乙酰氨基萘酚在三氯氧磷作用下得到2-甲基苯并[c,d]吲哚，文献中并没有具体的合成方法，根据一般的经验，采用该方法制备过程中三废较大，产生大量的含磷废液，同时制备过程对设备的腐蚀性也很严重，所制备产品的纯度、收率不理想。

发明内容

本发明所要解决的技术问题克服现有技术的不足，提供一种2-甲基苯并[c,d]吲哚的制备新方法。

为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：

一种2-甲基苯并[c,d]吲哚的制备方法，该方法以1-硝基-8-萘乙酮为原料，包括（1）使1-硝基-8-萘乙酮在催化剂存在下、溶剂中与氢气反应生成1-氨基-8-萘乙酮；（2）使1-氨基-8-萘乙酮发生脱水缩合反应生成2-甲基苯并[c,d]吲哚。

步骤（1）中，所述催化剂可以为钯/炭催化剂或负载有三价铁离子的钯/炭(Pd/C)催化剂。

优选地，步骤（1）中，所述催化剂包括复合催化剂，该复合催化剂为负载有三价铁离子的钯/炭(Pd/C)催化剂，其中铁离子与钯的质量比为1:5~10。进一步地，负载有三价铁离子的钯/炭催化剂中钯的质量含量通常为1~10%。负载有三价铁离子的钯/炭催化剂折干用量通常为1-硝基-8-萘乙酮的0.005~0.03倍。优选为0.01~0.03倍，更优选为0.02~0.03倍。通常，三价铁离子以氯化铁形式负载。

进一步优选地，步骤（1）中，催化剂还包括含有磺酸基团的固体酸催化剂。根据本发明的一个具体方面，含有磺酸基团的固体酸催化剂为固体硫酸，形成该固体硫酸的载体包括但不限于二氧化锆、二氧化钛、硅胶及树脂等。固体酸催化剂与所述1-硝基-8-萘磺酸的质量比一般为0.002~0.025：1，优选为0.01~0.02：1。

根据本发明的一个具体且优选方面，步骤（1）中，所述负载有三价铁离子的钯/炭催化剂中钯的质量含量为1~10%，负载有三价铁离子的钯/炭催化剂折干用量与1-硝基-8-萘乙酮的质量比为0.005~0.03：1，所述的固体酸催化剂与所述1-硝基-8-萘磺酸的质量比为0.002~0.025：1。根据一个更优选的方面，负载有三价铁离子的钯/炭催化剂折干用量与1-硝基-8-萘乙酮的质量比为0.01~0.03:1，所述的固体酸催化剂与所述1-硝基-8-萘磺酸的质量比为0.01~0.02：1。

优选地，所述溶剂为水与有机溶剂组成的混合溶剂，混合溶剂中水的质量含量为2~10%。其中有机溶剂包括但不限于DMF、DMAc、THF、2-MeTHF等。

优选地，所述的加氢反应的温度为10~40℃；氢气的压力在0.01~0.2Mpa之间。

根据本发明，在步骤（1）反应完成后，可在将催化剂过滤后直接进行步骤（2）脱水缩合反应。