[发明专利]一种聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸催化剂，其结构通式如下（式I）：

式I

式I中，A独立选自C₂-C₁₂的饱和多氟或全氟碳链、C₂-C₁₂的不饱和多氟或全氟碳链。

2.一种制备权利要求1所述的聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸催化剂的方法，包括以下步骤：

a. 在一定温度下，含氟二羧酸单苄酯（式II）与SOCl₂反应，制得含氟二羧酸单苄酯酰氯（式III）；

b. 在一定有机溶剂和一定温度下，含氟二羧酸单苄酯酰氯（式III）与聚乙二醇单甲醚在碱存在下反应一定的时间，蒸去部分溶剂，剩余反应液加入到10倍体积的无水乙醚中结晶，过滤，乙醚洗涤，制得聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸酯（式IV）；

c. 将聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸酯（式IV）加入到一定体积的甲醇中，再加入Pd-C，一定温度下，通入氢气，反应一定的时间，过滤，甲醇洗涤滤饼，滤液蒸去部分甲醇，剩余反应液加入到10倍体积的乙醚中结晶，过滤，乙醚洗涤，冷乙醇重结晶，干燥，制得聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸催化剂（式I）；其合成路线如下所示

。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤b中的碱为Et₃N或吡啶。

4.根据权利要求1所述的聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸催化剂在Baeyer-Villiger氧化反应中应用。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于包括以下步骤：将酮、所述的聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸催化剂溶于三氯甲烷中，室温下，加入质量分数为30%的H₂O₂，缓慢加入缩合剂，反应适当的时间，蒸去部分溶剂，剩余反应液加入到10倍体积的乙醚中结晶，过滤，乙醚洗涤，干燥，回收聚乙二醇单甲醚固载含氟羧酸催化剂并循环利用，滤液加入饱和Na₂SO₃溶液，搅拌5分钟，静置分层，干燥，过滤，浓缩，纯化，得相应的酯。