[发明专利]聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚合物的制造方法。

背景技术

一直以来，共轭二烯系聚合物被广泛用于鞋履、塑料的改性、沥青、粘着粘结剂领域等中。

在共轭二烯系聚合物的制造中，在对催化剂为惰性的烃溶剂中进行单体的聚合，所生成的共轭二烯系聚合物以均匀溶解于溶剂中的状态或悬浮的状态获得。因此，为了回收共轭二烯系聚合物，需要将共轭二烯系聚合物与溶剂分离的工序。

作为将共轭二烯系聚合物与溶剂分离的方法，例如有汽提法、直接去溶剂法等，从经济性的方面出发，作为有利的方法，提出了由排气式挤出机对聚合物溶液进行去溶剂而回收共轭二烯系聚合物的直接去溶剂法(例如参见专利文献1、2)。

但是，从品质的方面出发，对由上述直接去溶剂法得到的共轭二烯系聚合物进行成型而得到的成型品还存在改善的方面，因此，从经济性和品质的方面出发，要求可得到比较好的品质、且与在经济性方面劣于直接去溶剂法的汽提法不同的方法。

对于上述要求，以往提出了以下的方法。

在专利文献3中，提出了在聚合后使活性末端失活、之后添加两种酚系化合物的方法。

在专利文献4中提出了下述方法：在聚合后使活性末端失活，调整聚合物溶液的pH，添加酚系稳定剂，利用具有排气区的螺杆进行去溶剂，进而添加磷系稳定剂。

在专利文献5中提出了下述方法：在聚合后使活性末端失活，将聚合物溶液连续转移至去溶剂工序的工序中，将二氧化碳添加至聚合物溶液中，对催化剂残渣进行中和。

在专利文献6中提出了下述方法：在聚合后添加抗氧化剂，进而根据需要添加停止剂，制成76.9质量％以上的溶液浓度(相对于100质量份聚合物，残存溶剂为30质量份以下)后，在使水分含量为0.5质量％以下的状态下添加二氧化碳。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭51-086588号公报

专利文献2：日本特开昭63-284203号公报

专利文献3：日本特开平04-175304号公报

专利文献4：日本特开平09-124728号公报

专利文献5：日本特开2002-60414号公报

专利文献6：日本特开昭63-264602号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，在上述现有提出的技术中，在成型品和该成型品的制造中所用的聚合物的特性方面，还存在有应改善的空间的问题。

因此，本发明中，目的在于提供一种聚合物的制造方法，该方法能够以低成本制造成型品的色调良好、耐加热变色性高、耐失透性高、成型品制造时挤出机的过滤器堵塞少、品质高且操作性也优异的聚合物。

用于解决课题的方案

本发明人为了解决上述现有技术的问题进行了反复深入的研究，结果发现，在烃溶剂中，以有机锂化合物作为聚合引发剂，至少利用共轭二烯单体进行聚合而得到聚合物，从包含该聚合物的溶液中除去上述烃溶剂而回收该聚合物时，通过在聚合工序后实施特定的工序，可以解决上述现有技术的问题，由此完成了本发明。

即，本发明如下所述。

〔1〕

一种聚合物的制造方法，该制造方法依次进行聚合工序和所述聚合工序之后的下述(1)～(4)的工序，

所述聚合工序中，在烃溶剂中，以有机锂化合物作为聚合引发剂，至少使共轭二烯单体聚合，得到聚合物，

所述(1)～(4)的工序如下：

(1)相对于100质量份包含上述聚合物的溶液，混合酸和20质量份～300质量份的水的工序；

(2)相对于100质量份包含上述聚合物的溶液，使水为10质量份以下的工序；

(3)在包含上述聚合物的溶液中添加二氧化碳和/或进行脱二氧化碳的化合物的工序；

(4)对包含上述聚合物的溶液进行去溶剂直至聚合物的浓度达到95质量％以上的工序。

〔2〕

如上述〔1〕所述的聚合物的制造方法，其中，包含上述聚合物的溶液中包含钛化合物和锂化合物。

〔3〕

如上述〔2〕所述的聚合物的制造方法，其中，上述钛化合物中的钛与上述(1)的工序中混合的酸的摩尔比为：钛化合物中的钛的摩尔量/酸的摩尔量＝0.02～0.35。

〔4〕

如上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，