[发明专利]一种制备1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及一种制备1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的方法。 

背景技术

近年来,作为重要有机合成中间体的二茂铁基查尔酮衍生物越来越引起人们的兴趣。二茂铁基查尔酮通常由乙酰基二茂铁与芳醛在乙醇中用常规加热方法制得。1990年,Toma等报道了以18-冠-6为相转移催化剂,陆军等报道了在微波辐射条件下用KF-Al2O3作催化剂,使乙酰基二茂铁和芳醛干法反应合成二茂铁基查尔酮。这些方法都存在一些缺点,抑或是反应时间长,抑或是使用大量的有机溶剂,抑或是后处理操作复杂。 

自从Gedye等于1986年将微波辐射用于有机合成反应以来,微波技术在有机合成中已得到了广泛的应用。 

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术中的问题，提供一种方法操作简单、反应时间短、后处理简单的制备1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的方法。 

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案： 

1)向反应容器中加入A mmol1-苯基-5-二茂铁基-戊二烯酮、B mmol硫代氨基脲以及C mL无水乙醇，其中A：B：C＝1：(1～1.2)：(5～6)，搅拌使其溶解，调节反应体系的pH值使其维持在弱酸性； 

2)微波下反应3～5min，反应完成后冷至室温，分离出固体，即得1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱。 

所述步骤1)的反应容器为单口容器。 

所述的取代肼的化学式为NH₂NHCS-R，其中R基包括-NH₂、-SCH₃、-SCH₂Ph、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃或-CH₂CH₂CH₂CH₃。 

所述的步骤1)中以浓HCl调节体系的pH值至4～6。 

所述步骤2)中的微波照射为350～400W下每隔30s照射一次。 

所述的步骤2)中分离为，冷却后的将反应液浓缩至干，得粗品，然后将粗品进行重结晶，即得纯品1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱。 

所述的步骤2)中重结晶所用溶剂为无水乙醇。 

所述制备的1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的结构式为： 

其中R基包括-NH₂、-SCH₃、-SCH₂Ph、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃或-CH₂CH₂CH₂CH₃。 

与现有技术相比，本发明的有益效果在于： 

本发明提供的1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的制备方法，以1-苯基-5-二茂铁基-戊二烯酮和取代肼为原料，无水乙醇为溶剂，采用微波法制备出1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱。与传统的液相回流方法相比，微波法更方便和易于操作。本发明通过微波反应制备1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱，反应过程简单，操作简单， 反应时间由常规的5～6h缩短至3～5min，反应时间短，极大地提高了反应速率，对甲基苯磺酸作为催化剂具有毒性低、廉价易得的优点，且该方法的后处理简单，1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的产率高达80％以上，克服了常规加热法中反应时间长，后处理难等缺点，是一种绿色、经济、方便、高效、低毒性的制备方法。 

本发明提供的1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱均为全新的化合物，未见文献报道过，可用于抗菌、消炎等。 

具体实施方式

本发明以1-苯基-5-二茂铁基-戊二烯酮和取代肼为原料，无水乙醇为溶剂，浓HCl为酸性调节剂，反应生成1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱，其反应方程式如式(1)所示。