[发明专利]一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用有效
申请号: | 201410198216.3 | 申请日: | 2014-05-12 |
公开(公告)号: | CN103980303A | 公开(公告)日: | 2014-08-13 |
发明(设计)人: | 许辉;王鉴哲 | 申请(专利权)人: | 黑龙江大学 |
主分类号: | C07F5/00 | 分类号: | C07F5/00;C07F9/6558;C09K11/06;H01L51/54 |
代理公司: | 哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109 | 代理人: | 牟永林 |
地址: | 150080 黑龙*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基团 修饰 呋喃 基双齿 芳香 膦氧铕 配合 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物,其特征在于一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物由二苯并呋喃基双齿芳香膦氧的衍生物形成的中性配体和β-二酮配体络合铕离子形成,结构为:
其中,所述的Ar1为H时,Ar2为或或Ar1为或且Ar1与Ar2的结构式相同;
所述的R1为苯基时,R2为苯基;
所述的R1为CF3时,R2为α-噻吩基。
2.制备如权利要求1所述的一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物,其特征在于一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法是按以下步骤进行:
一、将β-二酮溶于无水乙醇中,得到β-二酮/无水乙醇混合溶液;
步骤一中所述的β-二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.1mmol~0.2mmol):1mL;
二、将六水合三氯化铕溶于蒸馏水中,得到三氯化铕水溶液;
步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸馏水的体积比为(0.5mmol~1.5mmol):1mL;
三、将以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧配体溶于二氯甲烷中,得到以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液;
步骤三中所述的以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(30mL~40mL);
四、将β-二酮/无水乙醇混合溶液加入到容器中,在滴定速度为5滴/min~10滴/min的条件下将12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液滴加到容器中,在温度为60℃~70℃的条件下回流1h~3h,然后将三氯化铕水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中,在温度为60℃~70℃的条件下回流1h~3h,再以5滴/min~10滴/min的滴定速度将以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液滴加到容器中,在温度为60℃~70℃的条件下回流反应12h~18h,再使用旋转蒸发仪将乙醇溶剂蒸出,得到粉末状沉淀物;
步骤四中所述的12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β-二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为(0.05~0.1):1;
步骤四中所述的12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为(1~1.5):1;
步骤四中所述的以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液中以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧配体的物质的量与β-二酮/无水乙醇混合溶液中β-二酮的物质的量比为1:3;
五、将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤2次~3次,再使用无水乙醇抽滤洗涤2次~3次,再在温度为60℃~70℃的条件下干燥6h~8h,得到以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物;
步骤三中所述的以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧配体为DBFDPOCz、DBFDPOPhCz、DBFDPOCz2或DBFDPOPhCz2;
所述的DBFDPOCz结构式为所述的DBFDPOPhCz结构式为所述的DBFDPOCz2结构式为所述的DBFDPOPhCz2结构式为
3.根据权利要求2所述的一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法,其特征在于步骤一中所述的β-二酮为二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
4.根据权利要求2所述的一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法,其特征在于步骤一中所述的β-二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.15mmol~0.2mmol):1mL。
5.根据权利要求2所述的一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法,其特征在于步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸馏水的体积比为(0.8mmol~1.5mmol):1mL。
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