[发明专利]一种碘代苯胺类衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种碘代苯胺类衍生物的合成方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：

（1）制备碘酸根插层的锌铝水滑石：

配制除CO₂的碘酸钾饱和溶液，作为反应底液，配制硝酸锌和硝酸铝的混合溶液，作为A液，所述A液中总的锌铝金属离子的浓度为0.5～1mol/L，锌离子、铝离子的物质的量之比为2：1；配制1～2mol/L的NaOH溶液作为B液；所述A液中的锌离子、反应底液中的碘酸钾、B液中的NaOH的物质的量之比为1：0.3～0.5：3～5；

在氮气气氛、室温条件下，采用双滴法将A、B液同时缓慢滴加入反应底液中，剧烈搅拌，滴加时控制反应体系的pH值保持在6.8～7.2；将A液滴完后，反应液继续在室温下搅拌30～60min，然后于60～70℃下晶化20～30h，过滤，洗涤至中性，最后烘干至恒重，研磨，制得碘酸根插层的锌铝水滑石，检测其中的含碘量；

（2）pH值范围在3.7～5.2之间的酸性缓冲溶液中加入碱金属碘化物或碱土金属碘化物，式（I）所示的苯胺类衍生物，步骤（1）制得的碘酸根插层的锌铝水滑石，常压下15℃～100℃温度下剧烈搅拌反应1h～8h，反应混合液经后处理制得式（II）所示的碘代苯胺类衍生物；

所述碱金属碘化物或碱土金属碘化物中的碘离子与碘酸根插层的锌铝水滑石中的碘酸根的物质的量之比为5～6：1；

所述碘酸根插层的锌铝水滑石中的碘酸根的物质的量根据碘酸根插层的锌铝水滑石检测的含碘量及其质量用量计算得到；

所述式（I）所示的苯胺类衍生物与碱金属碘化物或碱土金属碘化物中的碘离子的物质的量之比为1:0.8～3；

式（I）或式（II）中，R₁选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基或卤素，所述卤素为F、Cl、Br或I；R₂选自氢、C1～C5的烷基或氨基。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述R₁选自氢、甲基或氯；R₂选自氢或甲基。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤（2）中，所述酸性缓冲溶液为pH值范围在3.7～5.2之间的甲酸-氢氧化钠缓冲溶液、醋酸-醋酸钠缓冲溶液、草酸氢钠缓冲溶液或六亚甲基四胺-盐酸缓冲溶液。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤（2）中，所述碱金属碘化物为碘化钾或碘化钠；所述碱土金属碘化物为碘化钙、碘化镁、碘化锶、碘化钡。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤（2）中，所述反应的温度为35℃～75℃。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤（2）中，所述反应的时间为2h～3h。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤（2）中，所述反应混合液后处理方法为：反应结束后，反应混合液抽滤，滤液用萃取溶剂萃取，有机相蒸除溶剂后用石油醚重结晶，制得式（II）所示的碘代苯胺类衍生物。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于所述的萃取溶剂为乙醚、乙醇、乙酸乙酯或石油醚。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤（2）中，所述酸性缓冲溶液为pH值范围在3.7～5.2之间的醋酸-醋酸钠缓冲溶液。