[发明专利]二氟乙酰氟等当体试剂的制备方法及应用

说明书

技术领域

本发明涉及二氟乙酰氟等当体的合成方法及其应用范围，尤其是氟化二氟乙酰氟吡啶鎓的制备方法及应用。 

背景技术

设计更为有效的化学产品，具毒性低、危害小是绿色化学研究的主要课题之一。二氟乙酰氟在室温下为气体，它由四氟乙烯经醚化及裂解而产生。四氟乙烯由于其潜在的爆炸可能性，难以运输，因此，二氟乙酰氟对于非氟专业厂家来说并不容易得到。鉴于此，开发易制备、易保持、易运输、易于广泛应用的二氟乙酰氟试剂等当体对于合成化学家及医药，农药研究开发者来说具有现实意义。 

本发明旨在提供一种简便的二氟乙酰氟等当体制备方法及其典型反应实例。这些反应在有机合成方面的合成中具有广泛的代表性，证明该试剂可用于与醇、硫醇，胺、活性碳负离子亲核试剂反应形成新的C-O、C-S、C-N、C-C键，生成相应的酯、硫醇酯、酰胺、二氟乙酰乙酸酯。与二氟乙酰氟相比，该试剂在应用上更为方便、安全。 

发明内容

本发明的目的是提供一种易保存、易运输、反应性能好、方便在普通实验室应用的二氟乙酰化试剂。克服现有二氟乙酰化试剂二氟乙酰氟在应用中存在的不足。 

它是将二氟乙酰氟气体通入吡啶中，二氟乙酰氟与吡啶反应得到氟化二氟乙酰基吡啶鎓，所得试剂为其吡啶溶液。该试剂具有易制备、易保存、易运输、反应性能好等优点，可与醇、硫醇、胺、活性碳负离子亲核试剂反应形成新 的C-O、C-S、C-N、C-C键，生成相应的酯、硫醇酯、酰胺、二氟乙酰乙酸酯。与二氟乙酰氟相比，该试剂在应用上更为方便、安全。 

制备二氟乙酰氟等当体的反应方程式为 

二氟乙酰氟等当体可与醇、硫醇、胺、活性碳负离子亲核试剂反应的方程式为 

附图说明

图1为二氟乙酰基吡啶鎓制备和应用的反应方程式。 

图2为氟化二氟乙酰基吡啶鎓的核磁共振氢谱(¹HNMR)。 

图3为氟化二氟乙酰基吡啶鎓的核磁共振氟谱(¹⁹F NMR)。 

具体实施方式

本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。 

本说明书(包括任何附加权利要求、摘要和附图)中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。 

本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。 

实施例1 

称取158g吡啶，冷至-7℃，以0.48g·min^-1的速度通入二氟乙酰氟气体，2.5h后停止通二氟乙酰氟气体，得到228g试剂A，有无色晶体析出，取出少量固体除去吡啶后进行核磁检测，室温保存，剩余固体全部溶解，得淡黄色澄清液，浓度34％。 

固体的核磁氢谱如图1所示，核磁氟谱如图2所示。经核磁分析，该样品与氟化二氟乙酰基吡啶鎓的结构一致。 

实施例2 

称取10g试剂A(0.030Mol)，冰盐水冷却至0℃，滴加1.4g苯胺(0.015Mol)，室温反应1.5h，分离提纯，得到2.25g无色固体二氟乙酰苯胺，收率90％。 

实施例3 

称取10g试剂A(0.030Mol)，室温滴加0.69g乙醇(0.015Mol)，室温反应1h，乙醇完全转化为二氟乙酸乙酯。 

实施例4 

称取10g试剂A，室温滴加0.93g乙硫醇(0.015Mol)，室温反应1.5h，乙硫醇完全转化为二氟乙酸乙硫酯。 

实施例5 

称取40.5g乙酸乙酯，冰盐水冷至0℃，加入15.6g乙醇钠，搅拌均匀，然后滴加32.7g试剂A，加完后温度升至40℃反应2h，二氟乙酰氟完全转化。以36％盐酸进行酸化至pH值将为2～3，固液分离并萃取，二氟乙酰乙酸乙酯的选择性为78％。