[发明专利]一种对氟苯甲醛的合成方法在审
| 申请号： | 201310128452.3 | 申请日： | 2013-04-15 |
| 公开（公告）号： | CN104098453A | 公开（公告）日： | 2014-10-15 |
| 发明（设计）人： | 冯志强;严留新;汤浩 | 申请（专利权）人： | 江苏新瀚有限公司 |
| 主分类号： | C07C45/43 | 分类号： | C07C45/43;C07C47/55 |
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| 地址： | 210047 江苏*** | 国省代码： | 江苏;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 甲醛 合成 方法 | ||
【技术领域】
本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种对氟苯甲醛的合成方法。
【背景技术】
对氟苯甲醛是一种重要的有机合成中间体，可用于合成医药，如降血压药，解热镇痛消炎药，抗癌药，肌肉放松药等。对氟苯甲醛最早的合成方法有对氟甲苯氧化法，对氟苯甲醇或对氟苯乙酸氧化法，对氟苯腈还原法。这些方法由于使用的中间体不稳定，原料氟化氢有毒，合成步骤多等等原因，工业化开发研究进展不大，似乎不能用于大规模地工业生产。近年来，日，美等过认识到对氟苯甲醛的重要性，大力进行新合成方法的开发研究，取得了重大突破，开发了一些可用于大规模生产，经济合理的合成方法。
目前有关对氟苯甲醛合成方法主要有一下几种：
(1)对氯苯甲醛法
将对氯苯甲醛，氟化钾，溴化四苯膦，18-冠醚-6的混合物，在氮气氛围中，于230℃下反应4-5小时得到对氟苯甲醛。收率为73％
(2)电化学氧化法
在甲基磺酸存在下，电解铈的三价甲基磺酸盐，得到铈的四价甲基磺酸盐，后者与对氟甲苯反应生成对氟苯甲醛。转化率为87％。该法得到的对氟苯甲醛纯度高，但其工艺和设备要求都高，技术难度大，而且铈盐不易得到。实现工业化尚有一定的难度。
(3)气相氧化法
在催化剂作用下，对氟甲苯以气相形式和空气发生反应生成对氟苯甲醛。
该法工艺路线简单，但由于催化剂的选择性尚未解决，反应深度也难以控制，是的对氟苯甲醛的收率及选择性较低。
以上几种现有方法大都存在着反应产率低、对设备工艺要求高等问题，所以限制了对氟苯甲醛的工业化生产。
【发明内容】
本发明的目的就是解决现有技术中对氟苯甲醛生产技术中回收率低、对工艺设备要求难度大的问题，提供一种对氟苯甲醛的合成方法。
本发明的对氟苯甲醛的合成方法是以对氟甲苯为原料，与氯气反应生成二氯苄产物，再水解生成对氟苯甲醛。
其合成路线如下：
1、氟甲苯与氯气反应生成二氯苄产物
2、二氯苄产物水解生成氟苯甲醛
其具体制备方法如下：
(1)将对氟甲苯加入到反应器中，向反应器中持续通入氯气，进行氯代反应，用GC跟踪法控制反应进度，使一氯苄产物含量小于2％，三氯苄产物含量小于10％，
(2)再往反应器中加入催化剂，然后升温至100℃～150℃，加入0.5～5ml水引发反应进行水解，控制温度在110℃～150℃回流，
(3)向反应器中逐滴加入水，使二氯苄产物完全水解完毕，
(4)反应结束后，用浓度为30％的氢氧化钠溶液调节pH至8.0～9.0，然后静置分层，
(5)再加入浓度为10％的盐酸，调节pH至5.0～7.0，加入有机溶剂萃取有机层，
(6)最后旋干溶剂，烘干产物，将有机层精馏后得到对氟苯甲醛。
步骤(2)中催化剂为三氯化铁和氯化锌的复合催化剂。
步骤(2)中反应温度优选为130℃。
步骤(5)中有机溶剂为甲苯、THF、DMF、二氯甲烷、乙醚或三氯甲烷。
其中，对氟甲苯和催化剂的质量比为：5∶1～30∶1，优选10∶1～20∶1，更优选16∶1。
本发明相比现有技术有以下优点：
1、使用FeCl3+ZnCl2复合催化剂，很好的提高了反应产率，反应产率达到77％以上。
2、采用本方法，反应条件温和，操作简便，环保无污染且对设备要求不高，适合工业化生产。
【具体实施方式】
为更清楚的说明本发明的技术特点，下面通过具体实施方式对本发明进行详细阐述。
实施例1
(1)将110.5g对氟甲苯加入到500ml的中，向中持续通入氯气，进行氯代反应，用GC跟踪法控制反应进度，使一氯苄产物含量小于2％，三氯苄产物含量小于10％，
(2)再往中加入FeCl3+ZnCl2催化剂6.9g，然后升温至130℃，加入1.7ml水引发反应进行水解，控制温度在130℃回流，
(3)向三口烧瓶中逐滴加入水，使二氯苄产物完全水解完毕，
(4)反应结束后，用浓度为30％的氢氧化钠溶液调节pH值至8.0～9.0，然后静置分层，
(5)再加入浓度为10％的盐酸，调节pH值至5.0～7.0，加入甲苯萃取有机层，
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