[发明专利]N-取代异噻唑啉酮衍生物制备过程中反应溶剂及残留产品的回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及N-取代异噻唑啉酮衍生物的制备工艺，更具体而言，涉及N-取代异噻唑啉酮衍生物制备过程中反应溶剂及残留产品的回收方法。

背景技术

通式I所示的N-取代异噻唑啉酮衍生物是一类广谱杀菌剂，对细菌、真菌有较好的抑制效果。它们具有高效、低毒、在环境中可以自然降解等优点。因此广泛应用于工业水处理、化妆品、建筑材料、纺织、造纸等领域。

其中，R为烷基、环烷基或者芳基，进一步R可以为烷基、芳基、烷氧基或芳氧基的基团；R1、R2独立地为H或者Cl。

此类N-取代异噻唑啉酮衍生物常用的一种生产方法包括硫化、胺解及氯环化三个大的步骤，如图1所示：通式IV的化合物经硫化得到通式III的化合物，通式III的化合物经胺解得到通式II的化合物，通式II的化合物经氯环化得到通式I所示的产品，流程顺序如图中的箭头所示。其中，通式IV的化合物、通式III的化合物、通式II的化合物的结构式分别为：

其中，氯环化步骤通常是，在反应釜中加入乙酸乙酯作为反应溶剂，控制反应温度，分批加入通式II的固体粉末，同时通入一定量的氯气，加料完毕后，反应一段时间，通入氮气除去产生的氯化氢、固液分离得到通式I的盐酸盐固体产物和反应溶剂。为了降低生产成本，使用蒸馏的方法回收乙酸乙酯。在实际的操作过程中，会遇到一个问题，即反应溶剂中溶解或者悬浮的少量通式I的产品在蒸馏中被不断浓缩，最后造成蒸馏容器结垢；如果保持蒸馏容器不结垢，就必须剩余一定量的乙酸乙酯，不但造成浪费而且污染环境。

因此，需要一个更有效的方法来回收反应溶剂和残留产品，并使得蒸馏容器不结垢、不污染环境并提高产品收率。

发明内容

为了解决上述技术问题至少之一，本发明提供了一种N-取代异噻唑啉酮衍生物制备过程中反应溶剂及残留产品的回收方法，既可以提高反应溶剂的回收率，又可以回收反应溶剂中溶解或悬浮的残留产品，并使得蒸馏容器不结垢、提高收率且不污染环境，解决了现有技术中存在的技术问题、实现本发明的发明目的。

本发明提供的N-取代异噻唑啉酮衍生物制备过程中反应溶剂及残留产品的回收方法，包括以下步骤：

向制备所述N-取代异噻唑啉酮衍生物时使用的反应溶剂中加入增溶剂；

然后通过蒸馏的方法回收N-取代异噻唑啉酮衍生物制备过程中的所述反应溶剂和回收溶解或者悬浮于所述反应溶剂中的残留N-取代异噻唑啉酮衍生物；

其中，所述增溶剂可溶解所述反应溶剂中残留的N-取代异噻唑啉酮衍生物，且所述增溶剂的沸点高于所述反应溶剂并不与所述反应溶剂形成共沸物或发生化学反应。

采用本发明的上述方法，在N-取代异噻唑啉酮衍生物制备过程中，既可以回收几乎全部的反应溶剂，又可以回收反应溶剂中溶解或悬浮的残留产品，使得蒸馏后容器不结垢、提高产品收率，并减少了环境污染。

优选地，所述反应溶剂为乙酸乙酯。

当然，所述反应溶剂也可是二氯甲烷或者甲苯等。但是，因二氯甲烷具有高挥发性，而甲苯具有毒性，因此，通常使用的溶剂均为乙酸乙酯。当然，本发明的溶剂回收方法，也适用于制备N-取代异噻唑啉酮衍生物时使用的其他反应溶剂的回收。

优选地，所述增溶剂为沸点高于110℃的醇、多元醇、多元醇聚合物或者它们的混合物。大多数醇、多元醇及多元醇聚合物均与乙酸乙酯有良好的互溶性，不发生化学反应，且对N-取代异噻唑啉酮溶解性较好。由于乙酸乙酯的沸点为77℃，考虑到通过蒸馏可以将其与增溶剂很好地分离，所选增溶剂的沸点应高于110℃。

进一步，优选地，所述增溶剂为正丁醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇或者它们的混合物。正丁醇的沸点为116～118℃，乙二醇的沸点为196～198℃，一缩二乙二醇及二缩三乙二醇的沸点比乙二醇的沸点还要高。这些物质与乙酸乙酯混溶、不发生化学反应且可以通过蒸馏分离。一缩二乙二醇还可作为N-取代异噻唑啉酮类化合物的稳定剂，在不同的产品配方中经常使用。

上述任一技术方案中，优选地，所述增溶剂的用量与所述反应溶剂的体积百分比为0.1％～10％。增溶剂的具体用量可以根据蒸馏反应溶剂的量和反应溶剂中N-取代异噻唑啉酮的残留含量来具体确定，本领域的普通技术人员依据这一原则就可以根据具体情况来确定增溶剂的具体用量，不再赘述。