[发明专利]一种以活性白土为载体的氯化氢氧化制氯气催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310014123.6 | 申请日: | 2013-01-15 |
公开(公告)号: | CN103920499A | 公开(公告)日: | 2014-07-16 |
发明(设计)人: | 陈献;乔旭;赵建会;叶宏斌;汤吉海;崔咪芬;费兆阳;李郑州 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;B01J23/26;B01J23/46;B01J32/00;C01B7/04 |
代理公司: | 南京天华专利代理有限责任公司 32218 | 代理人: | 徐冬涛;傅婷婷 |
地址: | 210009 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 活性 载体 氯化 氢氧化 氯气 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于氯化氢氧化制氯气的催化剂,其特征是所述的催化剂是将分别以过渡金属盐、稀土金属盐与碱金属盐为前驱体的过渡金属元素、稀土金属元素及碱金属元素活性组分负载于活性白土上所得。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述的过渡金属元素为铬、钌、铜元素,所述的过渡金属盐为铬、钌、铜的盐类,优选钌或铜的盐类;进一步优选三氯化钌、氯化铜、硝酸铜、乙酸铜;所述的稀土金属元素为镧、铈、钇元素,所述的稀土金属元素盐为镧、铈、钇的盐类,优选镧、铈、钇的盐类,进一步优选硝酸镧、硝酸铈或硝酸钇;所述的碱金属元素为钾元素,所述的碱金属元素盐为钾盐,优选硝酸钾、氯化钾或磷酸二氢钾。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征是过渡金属元素的负载量为活性白土质量的1~10%;稀土金属元素的负载量为活性白土质量的1~20%;碱金属元素的负载量为活性白土质量的0.5~10%。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征是过渡金属元素的负载量为活性白土质量的4~8%;稀土金属元素的负载量为活性白土质量的5~15%;碱金属元素的负载量为活性白土质量的3~5%。
5. 根据权利要求1~4中任一项所述的催化剂,其特征是当氯化氢氧化制氯气反应在固定床中进行时,所述的催化剂主要通过如下步骤制备得到:①将所述的过渡金属盐、稀土金属盐及碱金属盐溶于去离子水配成溶液;②将所述的活性白土在上述溶液中浸渍12~24 h后,于100~130℃下烘干;③将烘干的物料挤条成型,得到0.5~5 mm直径的颗粒;④将上述颗粒状物料在400~750 ℃下焙烧2~5 h后得到所述的催化剂;
当氯化氢氧化制氯气反应在流化床中进行时,所述的催化剂的制备方法采用喷雾干燥法,所述的催化剂主要通过如下步骤制备得到:①将所述的过渡金属盐、稀土金属盐及碱金属盐溶于去离子水配成溶液;②将所述的活性白土加入上述溶液制成悬浮液,使悬浮液中的固含量达到20~40%,在室温下连续搅拌1~24h;③将上述的物料喷雾干燥,得到平均粒径为50~90 μm颗粒;④将上述颗粒状物料在400~750 ℃下焙烧2~5 h后得到所述的催化剂。
6.权利要求1~4中任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于包含以下步骤:①将所述的过渡金属盐、稀土金属盐及碱金属盐溶于去离子水配成溶液;②将所述的活性白土在上述溶液中浸渍12~24 h后,于100~130℃下烘干;③将烘干的物料挤条成型,得到0.5~5 mm直径的颗粒;④将上述颗粒状物料在400~750 ℃下焙烧2~5 h后得到所述的催化剂。
7. 权利要求1~4中任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于包含以下步骤:①将所述的过渡金属盐、稀土金属盐及碱金属盐溶于去离子水配成溶液;②将所述的活性白土加入上述溶液制成悬浮液,使悬浮液中的固含量达到20~40%,在室温下连续搅拌1~24h;③将上述的物料喷雾干燥,得到平均粒径为50~90 μm颗粒;④将上述颗粒状物料在400~750 ℃下焙烧2~5 h后得到所述的催化剂。
8. 权利要求1~4中任一项所述的催化剂在氯化氢氧化制氯气中的应用。
9. 在权利要求1所述的催化剂上进行氯化氢氧化制氯气的生产方法,其特征在于所述的氯化氢氧化制氯气反应在固定床反应器中进行,氯化氢与氧气的摩尔比为1:2~8:1,反应压力为1~10 atm绝压,优选3~5 atm绝压,氯化氢以0.22~2.60 mmol/(g催化剂.min)的进料速度,优选以0.37~1.86 mmol/(g催化剂.min) 的进料速度通过权利要求1所述的催化剂床层,反应温度300~450℃,优选380~430 ℃;
或者,所述的氯化氢氧化制氯气反应在流化床反应器中进行,氯化氢与氧气的摩尔比为1:2~8:1,反应压力为1~10 atm,优选3~5 atm绝压,氯化氢以0.22~2.60 mmol/(g催化剂.min)的进料速度,优选以0.37~1.86 mmol/(g催化剂.min) 的进料速度通过权利要求1所述的催化剂床层,反应温度300~450℃,优选380~430 ℃。
10.根据权利要求9所述的生产方法,其特征在于所述的氯化氢原料气为纯氯化氢气体,或含有微量芳香烃、氯代芳香烃、脂肪烃的氯化氢混合气体;所述的氧气为工业氧气,或含有惰性气体的富氧气体,氯化氢与氧气的摩尔比为1:1~8:1。
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