[发明专利]热塑性聚合物的稳定剂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及包含至少(a)1,3-二酮的金属络合物和(b)一元醇或二元醇与单羧酸的任选取代的全酯的组合物，其中由(a)和(b)组成的混合物在80℃下测量时具有小于或等于40mPa·s的粘度，以及其制造方法和用途。

背景技术

可以通过多种添加剂稳定热塑性聚合物如PVC。此类稳定剂有效地减少了当该组合物在加工过程中暴露于过量热时热塑性组合物中发生的分解反应。

铅、锡、钡和镉的化合物尤其适于此目的，但是由于生态原因或由于它们的有毒金属含量在如今是有争议的(参见“Kunstoffadditive”(Plastics additives),R.Gachterl-H.Muller,Carl Hanser Verlag,第3版,1989,第303-311页，和“Kunststoff Handbuch PVC”(Plastics Handbook PVC),卷2/1,W.Becker/D.Braun,Carl Hanser Verlag,第2版,1985,第531-538页；和Kirk-Othmer:“Encyclopedia of Chemical Technology”,第4版,1994,卷12,Heat Stabilizers,第1071-1091页)。

因此寻找其它不含铅、钡、锡和镉的有效稳定剂和稳定剂组合。发现并分析了基于钙和锌的稳定剂(参见例如EP0686139Al、EP0336289和US5,010,123)。此类稳定剂成功地用于许多领域。例如，已经制造了不含有毒金属稳定剂的用于饮用水的PVC瓶、水管和型材。

基于Ca/Zn稳定剂制造压延薄膜不存在任何问题，只要该薄膜是不透明的。但是，不使用有毒金属稳定剂制造透明的或玻璃透明膜是困难的，因为Ca/Zn基稳定剂往往在最终产品中引起变色。由此，需要在产品中保持稳定或持久的初期色彩并且不会明显降低各产品的长期稳定性的无毒稳定剂。

例如，刚性热塑性聚合物如卤化聚烯烃在成形制品行业中要求具有良好的早期色彩。成形制品制造不同于管道制造，其中成形制品横截面可以极为复杂并通常用极薄的壁制成。此外，成形制品通常要求良好的饰面，这常常需要添加各种改性剂，这提高了PVC熔体的粘度，并使材料流变得复杂。在这种情况下，已知的Ca/Zn稳定剂和添加的环氧化合物不足以有效地稳定化，也没有加入助稳定剂，如多元醇或钠铝硅酸盐。由此，需要稳定剂组合物，特别是不含有毒金属的稳定剂组合物。

通常，其它添加剂进一步混合到稳定剂组合物中，如填料、阻燃剂、抗粘连剂。但是这样的添加提高了组合物的粘度，使得难以处理和调制。由此，本发明的一个目的是降低本发明的稳定剂组合物的粘度以便更容易处理，同时仍具有有效的稳定化品质。上面提到的现有技术的Ca/Zn稳定剂组合物相形之下并未对低粘度进行优化。

本发明是一种用于热塑性聚合物，特别是用于基于含氯烯烃的热塑性聚合物的稳定剂组合物，其提供了具有下列有利性质的聚合物：

1.不存在有毒金属，如铅、钡、锡和镉，

2.稳定或持久的早期色彩，

3.在相对高的温度下在生产成形制品所需时间内不变色，

4.降低的稳定剂组合物的粘度以便更容易处理、调制和运输该组合物。

发明内容

本发明提供新型稳定剂组合物，该组合物提供有利的特征，如上文概括的特征。具体而言，本发明在第一方面提供一种包含下列组分的组合物：

(a)1,3-二酮的金属络合物；和

(b)一元醇或二元醇与单羧酸的任选取代的全酯；

其中由(a)和(b)组成的混合物在80℃下测量时具有小于或等于40mPa·s的粘度。

还提供了一种热塑性聚合物组合物，包含本发明的组合物和作为组分(c)的热塑性聚合物。

本发明进一步提供包含本发明的组合物的模塑或挤塑制品。

本发明在另一方面还涉及制造本发明的稳定剂组合物的方法，其中该方法包括以下步骤：

(i)提供熔融的任选取代的全酯(b)；和

(ii)向(i)的熔体中添加如本发明中所述的1,3-二酮和如本发明中所述的金属的金属氧化物或金属氢氧化物。

本发明的再一方面涉及制造模塑或挤塑制品的方法，包括以下步骤：

I)提供本发明的热塑性聚合物组合物；

II)将该组合物加热至低于该热塑性聚合物的玻璃化转变温度至少5℃或高于该热塑性聚合物的玻璃化转变温度的温度；