[发明专利]一种侧链含苯异噻唑啉酮的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚丙烯酸酯防污共聚树脂，特别是涉及一种侧链含苯并异噻唑啉酮的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法。

背景技术

海洋污损生物的附着对船舶和海洋设施造成严重危害，给人类带来巨大的经济损失，解决这一问题的最直接的途径是涂刷防污涂料。异噻唑啉酮类杀菌剂杀菌活性强，在大约0.5～1ppm的浓度下便可广泛地抑制各类微生物的生长，且能快速生物降解，对环境安全，因此广泛地应用于工业循环冷却水、纺织、涂料、农林环保等领域。20世纪90年代，美国Rohrnhaas公司成功开发出4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(Seanine 911)，并作为高效防污剂以添加方式应用于美国海军舰艇用防污涂料。由于Seanine 911是以小分子添加到涂料当中，因此按照费克扩散定律，涂装初期，涂层中的防污剂释放速度过快，当船舶航行一段时间后，涂层的防污效果就会下降，防污涂层很难像含锡自抛光防污涂料一样达到防污剂的均匀控制释放，从而导致防污期限相对较短。本发明提供一种侧链含苯并异噻唑啉酮的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法，这种具有杀菌功能的聚丙烯酸酯防污共聚树脂分子量较大，因此在应用过程中不易扩散流失，同时又可以通过酯基的水解而均匀地释放杀菌剂，从而使杀菌剂得到高效利用，可以克服上述防污涂料的不足。

发明内容

本发明提供一种侧链含苯并异噻唑啉酮的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法，防污共聚树脂的制备工艺简单易行，防污涂料具有良好防污性能和自抛光性能。

一种侧链含苯并异噻唑啉酮的聚丙烯酸酯防污共聚树脂，其特征在于其结构可用如下通式表示：

式中R₁，R₂为烷氧基，或羟基，或氨基；R₃为烷基酰氧基，或苯基，或氰基；R₄，R₅，R₆，R₇为氢，或甲基；a为0～12000；b为2～4000；c为0～12000；d为0～5000。

一种侧链含苯并异噻唑啉酮的聚丙烯酸酯防污共聚树脂的制备方法，其特征在于按下述步骤实施：在适量有机溶剂中加入适量的N-取代丙烯酰氧基甲基苯并异噻唑啉酮功能单体和其它一种或两种或三种含烯基单体，再加入适量引发剂，在氮气保护下，升温至80～100℃，保温反应3～8小时，即可得到淡黄色澄清透明的侧链含苯并异噻唑啉酮的聚丙烯酸酯防污共聚树脂；上述所述的N-取代丙烯酰氧基甲基苯并异噻唑啉酮可以是N-丙烯酰氧基甲基苯并异噻唑啉酮，或N-甲基丙烯酰氧基甲基苯并异噻唑啉酮；上述所述的有机溶剂可以是二氧六环，或二氯乙烷，或N，N-二甲基甲酰胺，或甲苯，或二甲苯中的一种，或两种，或三种，或多种混合物；上述所述的引发剂可以是偶氮二异丁腈，或偶氮二异庚腈，或过氧化二苯甲酰。将该树脂作为防污涂料的基础树脂配置防污涂料，防污涂料具有良好的成膜性能和物理机械性能，具有优异的自抛光性能和防污性能。

下面通过实例予以进一步说明。

实施例1

在装有回流冷凝器和温度计的500ml四口烧瓶中加入150gN，N-二甲基甲酰胺，加入15g N-丙烯酰氧基甲基苯并异噻唑啉酮、65g甲基丙烯酸甲酯，20g丙烯酸丁酯，1g偶氮二异丁腈，边通氮气边搅拌升温至80℃，在82±2℃保温反应5小时，降温，即得淡黄色澄清透明的侧链含苯并异噻唑啉酮聚丙烯酸酯防污共聚树脂1。

实施例2

在装有回流冷凝器和温度计的500ml四口烧瓶中加入150g N，N-二甲基甲酰胺，加入15g N-甲基丙烯酰氧基甲基苯并异噻唑啉酮、61g甲基丙烯酸甲酯，24g丙烯酸丁酯，1克偶氮二异丁腈，边通氮气边搅拌升温至80℃，在82±2℃保温反应5小时，降温，即得淡黄色澄清透明的侧链含苯并异噻唑啉酮聚丙烯酸酯防污共聚树脂2。

实施例3

在装有回流冷凝器和温度计的500ml四口烧瓶中加入150g N，N-二甲基甲酰胺，加入15g N-甲基丙烯酰氧基甲基苯并异噻唑啉酮、55g甲基丙烯酸甲酯，20g丙烯酸丁酯，10g醋酸乙烯，1.5g偶氮二异丁腈，边通氮气边搅拌升温至80℃，在82±2℃保温反应5小时，降温，即得淡黄色澄清透明的侧链含苯并异噻唑啉酮聚丙烯酸酯防污共聚树脂3。

实施例4