[发明专利]双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明属于苯并噁唑类聚合物的单体及其制备方法，涉及双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途。本发明提供的双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐特别适用于合成聚苯并噁唑，也可用于聚酰胺和聚酰亚胺的制备。

背景技术

自上世纪八十年代以来，苯并噁唑类聚合物由于表现出优良的力学、热学性能和化学稳定性，引起了广泛重视与研究。其中最具有代表性的聚对苯撑苯并二噁唑（PBO）是一种高强度并具有优异耐热阻燃性能的聚合物。其拉伸强度可达5.8GPa，模量可达300GPa，热分解温度达650℃，LOI达68。但由于PBO分子是刚性棒状分子，结晶度高且晶体表面光滑，导致其不融不溶且相溶性差，极大的限制了其应用范围。为了改善PBO的这些缺点，扩大其应用，人们进行了大量的研究，主要包括对PBO纤维进行表面改性和设计合成新型的PBO单体，比如在单体中引入侧链基团或使用特殊的单体形成支链，或在单体中引入柔性基团如饱和碳链、醚键等。

如在专利CN 1660776A中，合成了不含芳香醚键的二氨基双酚，同时在专利CN 101362700A中也合成了类似的化合物。这些化合物中含有饱和碳链或砜基团，可提高聚苯并噁唑分子的柔顺性。但在CN 101362700A中提到由其单体制备得到的聚苯并噁唑几乎不溶于有机溶剂，溶解性没有得到明显提高。

在专利US 2004/0049081中，合成了含芳香醚键的二氨基二羟基化合物用于聚苯并噁唑的单体。这种结构的单体由于同时含有芳香醚键和饱和碳链等基团，进一步提高了聚苯并噁唑的分子柔顺性。但其原料对硝基间羟基氟苯不易制备，价格昂贵，难以推广实用。 

另外，在专利CN101263180A中，合成了可溶性的聚苯并噁唑，其与CN 1660776A中聚苯并噁唑的区别在与用1，4－环己烷二甲酸代替了对苯二甲酸，环己烷基团的柔顺性提高了聚合物的溶解性，同时又保持了良好的性能。但1，4－环己烷二甲酸的价格高达50000元/吨以上，是对苯二甲酸的价格（8000～10000元/吨）的5倍以上，使其成本大幅提高，实用性较差。

发明内容

本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种产品质量性能良好、实用性强的双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途。

本发明的内容是：2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐，其特征是该化合物具有式（Ⅰ）的化学结构式：

（Ⅰ）

本发明的内容所述2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：

步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：

将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与二氯甲烷毫升（ml）数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与硝酸毫摩尔（mmol）数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数的水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；

所述对羟基卤苯结构为：

式中X为：Cl、Br或I；

反应式为：

对羟基卤苯         间硝基对羟基卤苯

所述重结晶溶剂A为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为乙醚、叔丁醚、乙二醇二乙醚、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；

步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：

在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂B毫升（ml）数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与卤代苄毫摩尔（mmol）数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与催化剂A毫摩尔（mmol）数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与水毫升（ml）数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；