[发明专利]一种去除油脂中丙二醛的方法

说明书

技术领域

本发明涉及丙二醛的去除方法，具体涉及一种去除油脂中丙二醛的方法，属于食品和饲料加工领域。 

背景技术

油脂在人们日常生活和工业生产中都占据十分重要的地位。工业上食用油脂精炼的生产工艺中一般包含脱胶、脱色、脱臭等工艺(贝雷：油脂化学与工艺学(IV)，第五版，中国轻工业出版社，北京，2001)。其中脱胶主要是去除油脂中的磷脂类物质；脱色是去除油脂中的色素，如叶绿素、β-胡萝卜素等物质及其类似物；脱臭则是去除大部分的游离脂肪酸和一些短碳链醛、酮、醇和碳氢化合物，部分甾醇和维生素E也会被除去。近几年来，将餐厨业废油脂通过深加工，除去其中的有害成份，加工成为家禽家畜动物饲料原材料的产业逐渐成为废油脂再利用、避免其被不法分子重新搬上餐桌的有力途径之一。工业食用油脂精炼的主要生产工序(脱胶、脱色和脱臭)也被移植用于餐厨废油脂中杂质的去除，其作用也大同小异。只不过脱胶阶段主要是去除混入的一些水溶性蛋白、糖类等杂质。 

油脂中具有许多不饱和双键，使得油脂稳定性变差，易于发生氧化和过氧化反应。加热、光照、金属离子、空气中的氧气或者其他触媒都会导致或者加速油脂的氧化。这个过程非常复杂，导致油脂在自由基引发下产生氢过氧化物。这些过氧化物不稳定，会进一步反应生成一些复杂的二级氧化产物，如小分子的醛、酮、酸等。丙二醛是油脂一个重要的二级氧化产物。它是非共轭不饱和脂肪酸如亚油酸氧化生成的三碳低分子醛。丙二醛能够诱发疾病而且具有基因毒性，能够致癌；还有人认为丙二醛在人体内可能会跟胶原蛋白交联，导致心血管硬化(Robards，K.，A.F.Kerr，et al.(1988).″Rancidity and its measurement in edible oils andsnack foods-a review.″Analyst 113(2)：213-224.)，直接危胁到人畜的安 全。因此，需要寻找一种有效的方法，以去除食用油脂和饲料用油脂中的丙二醛，降低其含量至无危害范围，以保护人畜安全。 

丙二醛能与硫代巴比妥酸(TBA)在酸性条件下，加热反应生成粉红色物质。该物质在532-538nm波长下有最大吸收。因此，可以利用丙二醛与TBA的显色反应来检测丙二醛含量。除了丙二醛，油脂里面存在的一些其它醛、酮类也会与TBA反应，利用该方法检测出来的是油脂里面能与TBA反应的物质。因此，通常直接以TBA值做为油脂中醛酮质量限量指标。如在一些食用油标准中，丙二醛的含量(TBA值)规定为2.5μg·g^-1(GB10146-2005)；而在即将出台的畜禽饲料用油脂标准中规定了丙二醛的含量(TBA值)不得超过6μg·g^-1。 

一般来说，现代水蒸汽减压精馏的脱臭工艺可以较好地去除丙二醛等低分子醛、酮。如美国专利US 4613410和US 4297112。但精馏需要在高温下进行(如大于200℃)，往往会导致新丙二醛的生成；另外，精馏工艺能耗大、成本高，生产过程中出于经济的考虑，如果条件控制不够严格，对于一些品质不好的原料油脂，脱臭后丙二醛含量可能仍会超过国家标准。此时，工业生产中需要寻求一种成本更低的方法去除多余的丙二醛或低分子醛、酮。选择性吸附被认为是一个比较好的方法，即通过加入活性物质与油脂中的丙二醛或低分子醛、酮发生亲和吸附或反应吸附而被去除。但目前并没有相关针对去除或降低油脂中丙二醛的方法的报道。 

发明内容

本发明提供了一种去除食用动物油脂、食用植物油脂以及饲料用油脂等油脂中丙二醛的方法，可以有效降低油脂中丙二醛的含量。 

本发明主要利用Schiff碱生成反应的原理，在丙二醛含量超标的食用动物油脂、食用植物油脂或饲料用油脂等油脂中加入伯胺类化合物(即含伯胺基的化合物)。在酸性条件下，丙二醛的醛基与伯胺类化合物的胺基发生亲核加成反应，生成强极性的亚胺。亚胺在油脂中的溶解度很小，可以采用过滤或离心的方法去除，从而达到降低油脂中丙二醛含量的目的。这些伯胺类化合物可以是直接加入到油脂中，也可以先分散在高比表面的刚性载体，然后再加入油脂中以增加伯胺类化合物的利用效率。 

一种去除油脂中丙二醛的方法，包括如下步骤： 

(1)将待处理的油脂与无机酸混合，搅拌进行反应使油脂中的丙二醛充分解离； 

(2)向上述制得的解离后的油脂中加入伯胺类化合物，搅拌使油脂中的丙二醛与伯胺类化合物的胺基发生亲核加成反应，生成不溶于油脂的亚胺类化合物，反应结束后通过离心或过滤分离除出亚胺类化合物，即去除了油脂中的丙二醛；