[发明专利]用含酸酐结构单元高分子封端剂封端二氧化碳-环氧化物共聚物的方法

说明书

技术领域

本发明属于用含酸酐单元高分子封端剂封端二氧化碳-环氧化 物共聚物的方法。

背景技术

二氧化碳-环氧化物共聚物由于具有优异的阻隔性和良好的生 物相容性、生物降解性以及较好的物理机械性能，备受人们的关注。 由于二氧化碳-环氧化物共聚物的热稳定性较差，在加工过程中易从 分子链末端发生“解拉链”热降解反应，使其物理机械性能变差，因 此，多年来人们一直在探索二氧化碳-环氧化物共聚物的末端封端方 法，力求改善二氧化碳-环氧化物共聚物的热稳定性。

Dixon曾提出用易与羟基反应的有机化合物对二氧化碳-环氧化 物共聚物以溶液形式进行封端(US4066630；US4104264；US4145525) 杨淑英则在聚合后向反应混合物中加入相当于二氧化碳-环氧化物 共聚物末端羟基1.2～2.0倍的顺丁烯二酸酐、异氰酸苯酯或1，4-甲 苯二异氰酸酯对二氧化碳-环氧化物共聚物进行封端，借以提高二氧 化碳-环氧化物共聚物的热稳定性(石油化工，1993，11(22)，730～ 734)；2003年赖明芳等人用熔融反应方法制得顺丁烯二酸酐封端的 二氧化碳-环氧丙烷共聚物(高分子学报，2003，6，895～898)。至 今为止，专利和文献所给出的封端剂均属于“小分子”范畴，而这些 “小分子封端剂”很难适应于二氧化碳-环氧化物共聚物加工过程中 的熔融封端，不仅熔融反应过程中很难控制其封端温度和剂量，而且 这些“小分子”封端剂在熔融共混封端过程中因易挥发而造成环境污 染，在冷却过程中未反应的“小分子”封端剂易在熔体表面析出。

发明内容

本发明的目的是提供一种用含酸酐单元高分子封端剂封端二氧 化碳-环氧化物共聚物的方法。

本发明提供的方法，不仅能有效地克服二氧化碳-环氧化物共聚 物在熔融封端过程中存在的缺陷，而且使二氧化碳-环氧化物共聚物 的热稳定性得到更好的改善。

1、本发明所述的含酸酐结构单元的高分子封端剂为：

(1)含酸酐结构单元的顺丁烯二酸酐与丙烯酸类单体或甲基丙 烯酸类单体的二元共聚物，其为顺丁烯二酸酐-甲基丙烯酸甲酯共聚 物、顺丁烯二酸酐-丙烯酸甲酯共聚物、顺丁烯二酸酐-甲基丙烯酸 丁酯共聚物、顺丁烯二酸酐-丙烯酸丁酯共聚物、顺丁烯二酸酐-甲 基丙烯酸异辛酯共聚物或顺丁烯二酸酐-丙烯酸异辛酯二元共聚物； 所述的酸酐结构单元在二元共聚物中的重量百分含量为5％～25％； 最佳重量百分含量为10％～20％；二元共聚物的数均分子量为： 25000～70000，最佳为：35000～60000，分子量分布指数为：1.5～ 4.5，最佳为：1.5～3.5；或者，

(2)含酸酐结构单元的顺丁烯二酸酐与第二单体丙烯酸类单体 及第三单体甲基丙烯酸类单体的三元共聚物，其为顺丁烯二酸酐-甲 基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、顺丁烯二酸酐-甲基丙烯酸 丁酯-丙烯酸甲酯共聚物、顺丁烯二酸酐-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸 甲酯共聚物、顺丁烯二酸酐-丙烯酸丁酯-丙烯酸甲酯共聚物、顺丁 烯二酸酐-甲基丙烯酸异辛酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、顺丁烯二酸 酐-甲基丙烯酸异辛酯-丙烯酸甲酯共聚物、顺丁烯二酸酐-丙烯酸 异辛酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物或顺丁烯二酸酐-丙烯酸异辛酯- 丙烯酸甲酯共聚物；所述的酸酐结构单元在三元共聚物中的重量百分 含量为2％～7％，最佳重量百分含量为3％～6％；第二单体在三元 共聚物中的重量百分含量为35％～45％，最佳重量百分含量为35 ％～40％；第三单体在三元共聚物中的重量百分含量为48％～63％， 最佳重量百分含量为54％～62％。

三元共聚物的数均分子量为：25000～70000，最佳为：35000～ 60000，分子量分布指数为：1.5～4.5，最佳为：1.5～3.5。

本专利参考已知的合成方法合成所要求的含酸酐结构单元的二 元或三元高分子封端剂，其制备方法如下：

①二元高分子封端剂合成方法：