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[发明专利]一种高砷含锗中和渣还原转化焙烧脱砷方法-CN202111591312.0有效
发明人：李旻廷;苏松;魏昶;邓志敢;李兴彬 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2021-12-23 - 公布日： 2023-07-25 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种高砷含锗中和渣还原转化焙烧脱砷方法，属于资源综合利用领域。本发明利用硅酸盐和铁橄榄石比砷酸盐有更高的稳定性原理，通过加入SiO2来降低砷酸盐的还原转化温度，实现砷高效脱除及砷锗分离。将高砷含锗中和渣与转化剂、还原剂混合均匀后加入到反应器内，同时向反应器内通入空气和水蒸汽，控制空气和水蒸汽流量比，进行焙烧脱砷。焙烧过程砷以三氧化二砷形式挥发进入烟气，收集后得到含砷烟尘；焙烧产物可作为提取锗的原料。砷脱除率大于75％、焙烧产物中砷含量小于1％，锗挥发率小于15％。本发明解决了高砷含锗中和渣中砷锗高效分离的问题，具有砷脱除效率高、运行成本低、工艺简单和锗回收率高等优点。
一种高砷含锗中和还原转化焙烧方法

[发明专利]一种含砷和锗的物料中砷锗的分离方法-CN202211422634.7在审
发明人：卢文鹏;裴启飞;黄云东;杨大锦;李衍林;符世继;何宗云 -专利权人：云南驰宏锌锗股份有限公司
申请日： 2022-11-15 - 公布日： 2023-01-20 - 主分类号： C22B7/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种含砷和锗的物料中砷锗的分离方法，属于冶金化工技术领域，本发明包括以下步骤：1）粉碎：将干燥的含砷锗物料粉碎至50~400目；2）浸出：使用氢氧化钠溶液浸出步骤1）的含砷锗物料，浸出时间为2~18h，浸出固液比为1:2~1:15，浸出次数为1~3次；3）污水除砷：在步骤2）所得的浸出液中加入三氯化铁，搅拌反应1~6h，静置1~6h，然后分离固体沉淀与除砷污水；4）干燥：将步骤2）所得的浸出渣清洗，干燥，得到除砷高锗精矿。本发明可进行有效的砷锗分离，并且砷去除率高，锗的损失率小，可充分利用含锗砷物料中的锗，减少锗资源的浪费。
一种物料中砷锗分离方法

[发明专利]粉煤灰还原熔炼富集锗的方法-CN201710047580.3有效
发明人：杜国山;羡鹏飞;唐建文;陈学刚;覃波;李明川 -专利权人：中国恩菲工程技术有限公司
申请日： 2017-01-22 - 公布日： 2019-05-07 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种粉煤灰中锗的富集方法，该方法包括：(1)将粉煤灰、石灰石、铁矿石进行混合配料，以便得到混合物料；(2)将所述混合物料加水造粒，以便得到混合球团；(3)将粉煤、所述混合球团输送至烟化炉中进行还原熔炼，以便得到含锗烟气和熔炼渣；(4)将所述含锗烟气依次经过余热回收和冷却净化处理，以便得到烟气和含锗砷烟尘；(5)将所述含锗砷烟尘经过氧化浸出，以便得到锗渣和含砷浸出液；(6)将所述含砷浸出液经蒸发、过滤、干燥，以便得到工业白砷。该方法具有粉煤灰处理能力大、烟尘锗含量高、周期短、能耗低等优势，粉煤灰中的锗砷挥发率达99％以上；含锗砷烟尘氧化浸出可实现锗砷分离，锗渣中锗含量达到12％以上。
粉煤还原熔炼富集方法

[发明专利]降低胺类萃取锗有机相中砷的方法-CN200910094782.9有效
发明人：李世平;张本聪;余树华 -专利权人：云南五鑫实业有限公司
申请日： 2009-07-30 - 公布日： 2010-01-06 - 主分类号： C22B3/28 文献下载
摘要：降低胺类萃取锗有机相中砷的方法，属有色冶金技术领域。用硫酸浸出含锗、砷原料，浸出液按1～5g/l加入能将As5⁺还原成As3⁺的砷还原剂，并调浸出终酸PH为0.5-1.5；脱硅过滤后，按重量比为锗的有机络合剂/锗＝8～12加入锗的有机络合剂，以增加锗的选择性萃取；用N235煤油体系萃取锗，所得含锗有机相用重量体积百分比浓度为1-2％的草酸溶液进行洗涤，再进行碱反萃、水解制备锗精矿。砷还原剂最好为Na₂SO₃，有机络合剂最好为酒石酸。有益效果：即使溶液含砷高，也可使生产的锗精矿含砷降到1％以下，满足锗的深加工要求。
降低萃取有机相中方法

[发明专利]一种从冶炼铅锌工艺中产生的含锗物料中回收锗及铟的方法-CN201210306079.1有效
发明人：何静;王小能;杨声海;唐朝波;杨建广;罗超;王涛;唐谟堂;陈永明;郭瑞;蓝明艳 -专利权人：中南大学
申请日： 2012-08-27 - 公布日： 2012-11-21 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：从一种含锗物料中回收锗及铟的方法，包括以下步骤：1、中性浸出部分锌；2、预氧化处理；3、氧化浸出锗、铟。本发明采用中性浸出部分锌，预氧化处理，氧化浸出锗及铟，实现锗-锌和锗-砷分离回收含锗物料中的锗。本发明锗回收率高、工艺流程短、操作简单安全、锗浸出率高、环境友好，适于工业化应用，可替代现有氯气氧化浸出锗工艺，使含锗真空炉渣中的锗得到有效的回收。该工艺方法实现了锗-锌和锗-砷分离回收含锗物料中的锗，且回收率高、工艺流程短、工艺方法简单、环境友好，适于工业化应用，可替代现有氯气氧化浸出锗工艺，使含锗真空炉渣中的锗得到有效的回收，适于工业化应用。
一种冶炼工艺产生物料回收方法

[发明专利]一种含锗镓物料浸出除砷的方法-CN201711203034.0有效
发明人：邓永贵;蔡能文;胡雷;张文凡;卢方财;张涛 -专利权人：衢州华友钴新材料有限公司;浙江华友钴业股份有限公司
申请日： 2017-11-27 - 公布日： 2019-06-28 - 主分类号： C22B3/08 文献下载
摘要：本发明公开了一种含锗镓物料浸出除砷的方法。含砷合金，采用传统氧化处理方法不经济，锗的浸出率低，且合金中铁、砷的含量高，影响锗、镓富集的品质，本发明通过采用常压浸出与压力氧化浸出结合，除去砷和铁杂质，同时提高锗、镓和铜等金属浸出率；又采用浸出与铜电积的结合
浸出浸出率含砷合金湿法冶炼氧化处理碱消耗酸循环铁杂质常压富集铜电硫酸合金节能金属环保

[发明专利]含锗砷化镓废料的处理回收方法-CN201910201352.6有效
发明人：普世坤;黄平;柳廷龙;包文瑧;吴王昌;林作亮;李正美;罗新华;杨志美 -专利权人：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司;云南东昌金属加工有限公司
申请日： 2019-03-18 - 公布日： 2020-12-04 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：含锗砷化镓废料的处理回收方法，涉及冶金技术领域，尤其是一种从高分子过滤器吸收的含锗砷化镓废料中综合回收提取砷、锗、镓的工艺。本发明的工艺包括富氧氧化分离有机质、二次挥发回收三氧化二砷、盐酸蒸馏分离回收锗、碱中和沉淀回收镓等步骤。本发明的方法，不仅可以解决含锗砷化镓废料粘附的有机过滤芯长期堆放造成的环境负担问题，还能将有机滤芯中的稀有金属锗和镓进行综合回收利用，还能将有毒的含砷物质收集存放，避免了对环境的污染。
含锗砷化镓废料处理回收方法

[发明专利]一种含砷锗铁的酸性溶液中砷锗的分离方法-CN202111038011.5有效
发明人：邓维;郑泽翰;洪涛;符致远;袁正兴;蒋炎顺 -专利权人：衢州华友钴新材料有限公司;浙江华友钴业股份有限公司;衢州华友资源再生科技有限公司
申请日： 2021-09-06 - 公布日： 2023-05-09 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明涉及湿法冶金技术领域，尤其是一种含砷锗铁的酸性溶液中砷锗的分离方法，包括以下步骤：1)将酸性溶液升温、氧化；2)所述氧化后溶液调节pH值，过滤，得到砷酸铁沉淀和除砷后液；3)将所述除砷后液还原至一定氧化还原电位值；4)将还原后溶液的pH值并向调pH后液按一定铁量缓慢氧化1‑3h，氧化同时继续缓慢通碱至终点pH值为4.7‑5.5，得到含铁锗共沉物的溶液；5)将含铁锗共沉物的溶液过滤、脱水，得到锗精矿。本发明将酸性溶液中锗砷沉淀深度优异，除砷后能有效保障锗金属回收过程沉淀结构控制，产出锗精矿品位可控且二次溶解性能优异。
一种含砷锗铁酸性溶液中砷锗分离方法

[发明专利]一种四氯化锗中杂质砷的去除方法-CN201010621130.9无效
发明人：袁琴;刘福财;王铁艳;武鑫萍;毛威;莫杰 -专利权人：北京有色金属研究总院;北京国晶辉红外光学科技有限公司
申请日： 2010-12-24 - 公布日： 2012-07-04 - 主分类号： C01G17/04 文献下载
摘要：本发明涉及一种四氯化锗中杂质砷的去除方法，在四氯化锗制备工艺过程中，它以市售含砷≤6％的锗精矿为原料，加入一定浓度的盐酸和氧化剂二氧化锰、三氯化铁，经过加热，使得砷形成高沸点物质，大部分留在反应釜中，一部分砷与四氯化锗蒸馏出来，使四氯化锗中砷含量降低到ppm级别；在四氯化锗复蒸提纯工艺过程中，以制备工序的产品四氯化锗为原料，加入盐酸和二氧化锰进行加热蒸馏，进一步除去四氯化锗中的砷，最终使得经过两段工艺过程产生的四氯化锗中砷含量小于1ppb，从而达到将砷除去的目的。
一种氯化杂质去除方法

[发明专利]一种从氧化锌烟尘浸出液沉锗后硫酸锌溶液中脱砷的方法-CN202010435489.0在审
发明人：李衍林;翟忠标;杨大锦;刘俊场;曲洪涛;牟兴兵;张候文;邹维;裴启飞;谢天鉴;邹坤呈;付维琴 -专利权人：云南驰宏锌锗股份有限公司;昆明冶金研究院有限公司
申请日： 2020-05-21 - 公布日： 2020-10-16 - 主分类号： C22B7/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种从氧化锌烟尘浸出液沉锗后硫酸锌溶液中脱砷的方法，属于冶金技术领域，本发明包括加入高锰酸钾氧化、沉淀；中和出渣和低酸洗涤三个步骤；本发明所述方法采用少量高锰酸钾氧化沉锗后液，使溶液中的铁和砷变成高价态物质，将溶液的pH值被调到目标值后，得到含砷高的砷铁渣，砷铁渣堆存处理。本发明提供的方法能够有效脱除沉锗后液中的砷，实现氧化锌烟尘资源化综合利用，解决氧化锌烟尘中重金属污染问题。
一种氧化锌烟尘浸出液沉锗后硫酸锌溶液中脱砷方法

[发明专利]一种含砷、钨、锗废物的分段分离富集提取方法-CN202010478574.5在审
发明人：许振明;张灵恩;詹路;宋庆明 -专利权人：上海交通大学
申请日： 2020-05-29 - 公布日： 2020-08-25 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种砷、钨、锗废物的分段分离富集提取方法，涉及工业废物处理、资源化领域，独权。本发明方法步骤为先将含砷、钨和锗的废物与磷化亚铁、氧化磷、硫化亚铁、硫磺、活性炭粉、焦炭粉中的任意组合，按一定配比进行研磨混合，使各个物料接触充分，得到混合物料，混合物料加水造粒，得到混合球团；接着将所述的混合球团置于真空熔炼炉中本发明实现了含砷、钨、锗废物的分步分离回收，而且最终的残渣不是危险废物，可以被再利用，具有高效、环保、资源化程度高的特点，适合大规模工业化应用。
一种废物分段分离富集提取方法

[发明专利]一种高锌高砷锗料回收锗的方法-CN201811139170.2在审
发明人：段良洪;刘伟;曹家毓;胡佳祁;尹健夫;曹文法 -专利权人：郴州丰越环保科技有限公司
申请日： 2018-09-28 - 公布日： 2018-12-21 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明属于稀有金属冶金领域，公开一种高锌高砷锗料回收锗的方法。对高锌高砷锗料破碎、球磨后，经酸一次浸出、酸二次浸出、酸一浸液沉锗，到锗精矿和沉锗后液；向沉锗后液中加入碳酸盐沉锌，控制溶液终点pH在7～8之间，沉锌后液送入废水处理阶段。本发明通过加入添加剂直接湿法浸出，使得原料中的砷基本入渣，解决了高锌高砷锗料不通过焙烧抑制AsH₃产生的安全问题，同时有效回收了锌锗等有价金属，并通过铁盐沉锗替换传统单宁沉锗，大大降低了锗的生产成本，提高了锗的生产效益，是一种安全绿色环保低成本的锗回收方法。
高砷高锌锗料后液浸出碳酸盐焙烧废水处理阶段稀有金属冶金安全问题绿色环保溶液终点有价金属有效回收回收低成本锗回收锗精矿单宁浸液球磨湿法铁盐锌锗生产成本添加剂破碎替换送入安全生产

[发明专利]蒸馏提锗生产过程中的除砷方法-CN200910233353.5无效
发明人：黄和明;王向阳 -专利权人：南京中锗科技股份有限公司
申请日： 2009-10-20 - 公布日： 2010-04-14 - 主分类号： C01G17/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种蒸馏提锗生产过程中的除砷方法，其工艺流程为：将含砷锗原料和一定比例二氧化锗加入到蒸馏釜，加盐酸并通氯气15～30min，搅拌，通蒸汽加热，蒸馏出四氯化锗。其中，二氧化锰的加入量(重量比)，砷∶二氧化锰＝1∶5～50；通氯气的流量0.5～50升/分钟。本方法可以顺利除去四氯化锗蒸馏过程中的三氯化砷。
蒸馏生产过程中的方法

[其他]一种氮锌复肥的制取工艺-CN85105036无效
发明人：朱培基;潘君谦;张荣 -专利权人：贵阳冶炼厂
申请日： 1985-06-27 - 公布日： 1988-05-11 - 主分类号： C05D9/00 文献下载
摘要：本发明提供一种氮锌复肥的制取工艺，该工艺以含锌锗烟尘或含锌废料为原料，经硫酸浸出，在浸液中加硫酸铵直接析出氮锌复肥，沉锌后液用柠檬酸+N235萃取锗，可获得含锗大于15％的锗精矿。如原料含锗、砷、镉低，则工艺更为简单。本工艺能耗低，回收率高，无污染，产品为白色粉状结晶，不吸水结块，便于使用，对农作物有良好的增产效果。
一种氮锌复肥制取工艺

[其他]一种氮锌复肥的制取工艺-CN101985000005036在审
发明人：朱培基;潘君谦;张荣 -专利权人：贵阳冶炼厂
申请日： 1985-06-27 - 公布日： 1988-05-11 - 主分类号：文献下载
摘要：本发明提供一种氮锌复肥的制取工艺，该工艺以含锌锗烟尘或含锌废料为原料，经硫酸浸出，在浸液中加硫酸铵直接析出氮锌复肥，沉锌后液用柠檬酸＋Ｎ２３５萃取锗，可获得含锗大于１５％的锗精矿。如原料含锗、砷、镉低，则工艺更为简单。本工艺能耗低，回收率高，无污染，产品为白色粉状结晶，不吸水结块，便于使用，对农作物有良好的增产效果。
一种氮锌复肥制取工艺

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