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[发明专利]一种高效回收锗的方法-CN201410839448.2在审
发明人：侯建琼;郭远贵;廖谨鹏;李桥;谌新彪 -专利权人：郴州丰越环保科技有限公司
申请日： 2014-12-30 - 公布日： 2015-05-06 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种高效回收锗的方法，具体是从一种含镓、锗、锌、铜等有价金属的锗渣中高效回收锗，还可以对物料中的镓、铜、锌也能够进行综合回收。本发明是对锗渣首先通过利用锌电解废液两次酸浸，将铜、锌、镓及部分锗浸出，并分别回收其中的铜、镓、锗，溶液返回锌系统；二次酸浸渣再用两次碱浸，将剩余大部分锗浸出，利用硫酸镁将碱浸液中的锗沉淀为锗酸镁，蒸馏生产二氧化锗本发明回收率高，锗的浸出率达到98%以上，综合回收率95%以上；不需使用昂贵的栲胶，降低了锗的生产成本；酸浸渣中的锗用碱浸出，无需烟化回收酸浸渣中的锗，简化了锗的生产工艺；利用锌电解废液浸出，置换渣中的锌直接回锌系统，节约了锌回收的成本。
一种高效回收方法

[发明专利]一种从铅渣中综合回收锌锗的方法-CN202010336650.9有效
发明人：吴慧;陈长浩;李尤立;张龙;赵兵伍;龙国心;赵菊华 -专利权人：云南罗平锌电股份有限公司
申请日： 2020-04-24 - 公布日： 2021-09-24 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种从铅渣中综合回收锌锗的方法，用以实现铅渣的全流程工艺无害化利用和有价金属锌、锗的综合回收。本发明的铅渣首先进行浆化，然后进行浮选，把锌浮选出来进入精矿，精矿并入锌精矿沸腾焙烧回收锌、硫；浮选尾矿采用硫酸和氟化物浸出，回收锌锗，浸出渣即为铅精矿，浸出液为单宁酸沉锗前液；沉锗前液用单宁酸进行沉锗，产生的单宁锗渣再进行灼烧，得到锗精矿，沉锗后液返回浆化阶段作为调浆液；当沉锗后液中的锌富集到一定量以上时，采用中和剂中和沉锌，回收锌，并形成锌的开路，中和后液返回浆化阶段作为调浆液，可形成氟离子的循环利用本发明既能解决氟离子有害影响问题，又可综合回收锌锗，达到资源综合循环利用的要求。
一种铅渣中综合回收方法

[发明专利]一种利用二氧化钛从炼锌渣中分离锌、锗方法-CN202111148483.6在审
发明人：彭伟;王振杰;刘安荣;钟波;蓝天阳;钟先杰 -专利权人：六盘水中联工贸实业有限公司;贵州省冶金化工研究所
申请日： 2021-09-27 - 公布日： 2022-01-25 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明涉及湿法冶金技术领域，尤其是一种利用二氧化钛从炼锌渣中分离锌、锗方法，经炼锌渣采用酸浸‑酸浸液采用二氧化钛直接加入搅拌吸附，实现二氧化钛将酸浸液中锗吸附，使得锗从酸浸液中分离出来，实现锌、锗分离，简化了从炼锌渣中分离锗、锌的工艺流程，降低了锗、锌分离难度，降低了分离成本，提高了分离效率，使得分离后所得锗精矿中锗含量达到9.16％以上。
一种利用氧化炼锌渣中分离方法

[发明专利]磷化锗锌的多晶合成与单晶生长的方法-CN200710144599.6有效
发明人：杨春晖;夏士兴;王猛 -专利权人：哈尔滨工业大学
申请日： 2007-11-14 - 公布日： 2008-08-06 - 主分类号： C30B29/10 文献下载
摘要：磷化锗锌的多晶合成与单晶生长的方法，它涉及磷化锗锌晶体的合成与生长的方法。本发明解决了目前磷化锗锌多晶的合成方法存在合成速率低的问题，磷化锗锌单晶的生长方法存在不易排出杂质的问题。本发明磷化锗锌多晶合成按如下步骤进行：1.定量；2.升温；即得到磷化锗锌多晶料。本发明磷化锗锌单晶原核生长按如下步骤进行：1.定量；2.升温；3.坩埚下降、降温；即得磷化锗锌单晶。本发明磷化锗锌单晶有籽晶生长按如下步骤进行：1.定量；2.升温；3.坩埚下降、降温；即得磷化锗锌单晶。本发明多晶的合成具有合成速率高的优点，单晶的生长具有易于排杂、晶体方向一致的优点。
磷化多晶合成生长方法

[发明专利]一种高锌高砷锗料回收锗的方法-CN201811139170.2在审
发明人：段良洪;刘伟;曹家毓;胡佳祁;尹健夫;曹文法 -专利权人：郴州丰越环保科技有限公司
申请日： 2018-09-28 - 公布日： 2018-12-21 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明属于稀有金属冶金领域，公开一种高锌高砷锗料回收锗的方法。对高锌高砷锗料破碎、球磨后，经酸一次浸出、酸二次浸出、酸一浸液沉锗，到锗精矿和沉锗后液；向沉锗后液中加入碳酸盐沉锌，控制溶液终点pH在7～8之间，沉锌后液送入废水处理阶段。本发明通过加入添加剂直接湿法浸出，使得原料中的砷基本入渣，解决了高锌高砷锗料不通过焙烧抑制AsH₃产生的安全问题，同时有效回收了锌锗等有价金属，并通过铁盐沉锗替换传统单宁沉锗，大大降低了锗的生产成本，提高了锗的生产效益，是一种安全绿色环保低成本的锗回收方法。
高砷高锌锗料后液浸出碳酸盐焙烧废水处理阶段稀有金属冶金安全问题绿色环保溶液终点有价金属有效回收回收低成本锗回收锗精矿单宁浸液球磨湿法铁盐锌锗生产成本添加剂破碎替换送入安全生产

[发明专利]一种提高电锌系统锗回收率的工艺-CN201810778639.0在审
发明人：曾维泉 -专利权人：四环锌锗科技股份有限公司
申请日： 2018-07-16 - 公布日： 2018-10-30 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明属于锌冶炼锗回收技术领域，提供了一种提高电锌系统锗回收率的工艺。该工艺包括：(1)向回转窑中通入还原剂和锌浸出渣，进行回转处理，得到含锗氧化锌烟尘；(2)含锗氧化锌烟尘进行中性浸出，得到浸出液；(3)向浸出液中加入铁粉，过滤得到高锗渣；(4)将高锗渣进行低浸得到低浸液；(5)将低浸液与单宁酸进行沉锗，得到粗品单宁锗；(6)粗品单宁锗经洗涤后得到洗涤液和精品单宁锗；将洗涤液送回低浸液，将精品单宁锗经脱硫脱碳得到锗精矿。该工艺设计科学，易于实现大规模工业化生产，能够显著提高锗的回收率和品位。
单宁浸液回收率氧化锌烟尘浸出液洗涤液粗品电锌高锗单宁酸大规模工业化生产工艺设计锌浸出渣还原剂回转窑锌冶炼锗回收锗精矿精品浸出铁粉脱硫脱碳回转洗涤过滤品位

[发明专利]一种湿法炼锌无机锗渣制备二氧化锗的方法-CN202211188408.7有效
发明人：邓志敢;陈春林;魏昶;李兴彬;李旻廷;樊刚 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2022-09-27 - 公布日： 2023-08-18 - 主分类号： C01G17/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种湿法炼锌无机锗渣制备二氧化锗的方法，属于湿法冶金技术领域。本发明湿法炼锌无机锗渣加入到氯化铵溶液中浸出锌得到富锌浸出液和富锗渣；富锗渣加入到盐酸中酸浸锗得到含氯化锗的浸出液和酸浸残渣；将氨水加入到含氯化锗的浸出液中调节体系pH值为1.5～2.5，沉淀析出锗酸铵，固液分离得到锗酸铵固体和氯化铵溶液，氯化铵溶液返回进入循环；将锗酸铵固体进行煅烧分解得到二氧化锗和氨气，氨气用于制备氨水返回进入循环。本发明采用试剂循环利用工艺分离提取湿法炼锌无机锗渣中锗，制备二氧化锗，试剂消耗量小、反应温度低、能耗低。
一种湿法无机制备氧化方法

[发明专利]一种从冶炼铅锌工艺中产生的含锗物料中回收锗及铟的方法-CN201210306079.1有效
发明人：何静;王小能;杨声海;唐朝波;杨建广;罗超;王涛;唐谟堂;陈永明;郭瑞;蓝明艳 -专利权人：中南大学
申请日： 2012-08-27 - 公布日： 2012-11-21 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：从一种含锗物料中回收锗及铟的方法，包括以下步骤：1、中性浸出部分锌；2、预氧化处理；3、氧化浸出锗、铟。本发明采用中性浸出部分锌，预氧化处理，氧化浸出锗及铟，实现锗-锌和锗-砷分离回收含锗物料中的锗。本发明锗回收率高、工艺流程短、操作简单安全、锗浸出率高、环境友好，适于工业化应用，可替代现有氯气氧化浸出锗工艺，使含锗真空炉渣中的锗得到有效的回收。该工艺方法实现了锗-锌和锗-砷分离回收含锗物料中的锗，且回收率高、工艺流程短、工艺方法简单、环境友好，适于工业化应用，可替代现有氯气氧化浸出锗工艺，使含锗真空炉渣中的锗得到有效的回收，适于工业化应用。
一种冶炼工艺产生物料回收方法

[发明专利]一种氧化锌烟尘分离铟锗的方法-CN202210030470.7在审
发明人：邓志敢;李嘉辉;魏昶;李兴彬;王梓澎;张程;李旻廷;保雪凡;祁聪海 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2022-01-12 - 公布日： 2022-09-06 - 主分类号： C22B7/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种氧化锌烟尘分离铟锗的方法，属于湿法冶金技术领域。本发明将含铟锗氧化锌烟尘与湿法炼锌低浓度硫酸溶液混合调浆，进行中性浸锗至终点pH2.5～3.5得到中浸液和中浸渣；中浸液进行锗的沉淀分离得到锗精矿和沉锗后液，中浸渣与湿法炼锌高浓度硫酸溶液混合，进行低酸浸铟至终点pH0.5～1.0得到低浸液和低浸渣；低浸液经含铟锗氧化锌烟尘中和沉铟锗至终点pH4.0～5.0得到中和后液和铟锗中和渣，铟锗中和渣进行浸出‑萃取‑电积得到精铟产品；低浸渣与湿法炼锌电解废液混合，进行高酸强化浸出至终点本发明方法铟、锗回收率高，且可有效实现氧化锌烟尘中铟锗的分离回收。
一种氧化锌烟尘分离方法

[发明专利]含锗锌浸出渣中有价金属高效提取及其减量化处理方法-CN201910281387.5有效
发明人：贾著红;李存兄;张梅;魏昶;李衍林;夏力;陆占清;邓志敢;裴启飞;李兴彬;赵红梅;刘克洋;刘贤 -专利权人：云南驰宏锌锗股份有限公司;昆明理工大学
申请日： 2019-04-09 - 公布日： 2021-03-26 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种含锗锌浸出渣中有价金属高效提取及其减量化处理方法，属于湿法冶金领域，本发明包括以下步骤：1）往含锗锌浸出渣中配入锌精矿后与酸性溶液进行I段强化浸出；2）将I段浸出底流与锌电解废液混合后进行强化浸出；3）用锌焙砂或氧化锌烟尘中和I段II段浸出液中的酸，液固分离得到预中和后液和预中和渣；4）往预中和后液中添加铁粉进行铁粉置换沉锗铜，反应结束液固分离后得到沉锗铜渣和沉锗铜后液；5）沉锗铜后液进行氧化沉铁得到铁红和沉铁后液本发明可实现含锗锌浸出渣中有价金属的高效分离富集与综合回收，以及含锗锌浸出渣减量化和伴生铁资源化利用。全流程锗、铜回收率分别提高40%和98%以上；废渣量比现有含锗锌浸出渣冶炼技术降低50%以上，达到含锗锌浸出渣资源化、减量化、无害化处理的目的。
含锗锌浸出渣中有价金属高效提取及其量化处理方法

[发明专利]一种高硅次氧化锌烟尘浸出锗的方法-CN202211266591.8有效
发明人：晋家强;罗恒;张梅;陈春林;肖海云;董铁广 -专利权人：云南驰宏资源综合利用有限公司
申请日： 2022-10-15 - 公布日： 2023-10-13 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种高硅次氧化锌烟尘浸出锗的方法，属于次氧化锌烟尘回收锗技术领域，包括浸出、单宁沉锗和中和除铁三个主要步骤，通过控制各步骤中的工艺条件，在浸出工序实现硅、锌和锗氧化物的浸出，并实现铅渣分离；在单宁沉锗工序实现锗的沉淀析出，且在锗沉淀析出时硅和锌存在于溶液中，避免硅锗共沉淀；在中和除铁工序实现硅和铁的沉淀。本发明不仅能有效避免硅锗共沉淀，且能处理酸可溶SiO22‑3%wt的高硅次氧化锌烟尘，所得单宁沉锗渣中硅含量低。
一种高硅次氧化锌烟尘浸出方法

[发明专利]锗酸锌/碳复合负极材料及其制备方法和应用-CN202380010052.4在审
发明人：冯茂华;阮丁山;吴星宇;张静静;刘宝烨;李长东 -专利权人：广东邦普循环科技有限公司;湖南邦普循环科技有限公司
申请日： 2023-05-23 - 公布日： 2023-10-10 - 主分类号： H01M4/36 文献下载
摘要：本公开属于锂离子电池技术领域，公开了一种锗酸锌/碳复合负极材料及其制备方法和应用，锗酸锌/碳复合负极材料包括基底材料以及附着于基底材料表面的锗酸锌丝阵列，基底材料为二维平面状的碳纤维材料，锗酸锌丝阵列中填充有凝胶B，锗酸锌丝阵列表面覆有涂膜C。
锗酸锌复合负极材料及其制备方法应用

[发明专利]一种湿法炼锌无机锗渣制备四氯化锗的方法-CN202211194657.7在审
发明人：邓志敢;魏昶;保雪凡;李兴彬;李旻廷;樊刚 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2022-09-28 - 公布日： 2023-01-17 - 主分类号： C01G17/04 文献下载
摘要：本发明涉及一种湿法炼锌无机锗渣制备四氯化锗的方法，属于湿法冶金技术领域。具体方法为：采用盐酸对湿法炼锌无机锗渣进行浸出，锌进入溶液，铁硅砷进入浸出渣，锗以气态四氯化锗形式与水蒸汽形成混合蒸汽一起挥发；混合蒸汽通过冷凝回流装置，使水蒸汽冷凝回流，获得含少量水份的气态四氯化锗；将含少量水份的气态四氯化锗通过汽水分离器干燥脱水，获得纯净的气态四氯化锗，将纯净的气态四氯化锗冷凝，获得四氯化锗；本发明利用湿法高温压力浸出分离提取湿法炼锌无机锗渣中锗，同步实现锗的挥发、锌的浸出，并将铁硅砷转化形成稳定的无害化渣，挥发的四氯化锗蒸汽直接冷凝为四氯化锗，工艺简单、流程短。
一种湿法无机制备氯化方法

[发明专利]一种富含锗的氧化锌烟尘梯级浸出工艺-CN201910366993.7有效
发明人：邓志敢;魏昶;朱应旭;李兴彬;李旻廷;樊刚;刘慧杨;杨源;曾涛 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2019-05-05 - 公布日： 2020-10-09 - 主分类号： C22B7/02 文献下载
摘要：本发明公开了一种富含锗的氧化锌烟尘梯级浸出工艺，涉及富含锗的氧化锌烟尘高效浸出锌、锗及同步控制溶液中铁价态的工艺，将传统的多段浸出，调整为单段连续梯级浸出，分阶段逐级控制锌锗的浸出率、铁离子的还原、浸出液终点酸度，解决冶炼过程中锌、锗的高效浸出和浸出液中三价铁的控制等问题，本发明工艺流程简单、锌、锗浸出率高，能耗低、清洁环保，有利于资源综合回收利用。
一种富含氧化锌烟尘梯级浸出工艺

[发明专利]一种中和沉淀法从锌锗浸出液中制备锗精矿的方法-CN202310378031.X在审
发明人：付维琴;刘俊场;邹维;牟兴兵;和晓才;胥福顺;王坤;杨睿潇 -专利权人：昆明冶金研究院有限公司
申请日： 2023-04-11 - 公布日： 2023-06-27 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种中和沉淀法从锌锗浸出液中制备锗精矿的方法，包括以下步骤：（1）向锌锗浸出液中加入氧化锌烟尘，调节pH值至3.0~3.5，在温度50~70℃下，反应5~60min，液固分离得到预中和后液和预中和渣，预中和渣返回湿法炼锌系统。，中和后液返回湿法炼锌系统。（3）将步骤（2）中所得中和锗渣用水洗涤2~3次，干燥后得到锗精矿。本发明可实现锌、锗浸出液中锗的高效富集，锗沉淀率可达98%以上，锗精矿中锗品位可达2%以上。本发明方法具有成本低、锗的沉淀率高、锌沉淀损失率低，避免单宁酸有机物对锌电解工序的不良影响，与锌主系统匹配性好，易于工业化的特点。
一种中和沉淀浸出制备精矿方法

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