[发明专利]一种葫芦巴内酯合成香料的生产方法

摘要

本发明公开了一种葫芦巴内酯合成香料的生产方法，涉及香料生产技术领域，以无水四氢呋喃为溶剂，氮气保护条件下草酸二乙酯发生格氏反应、经二氯甲烷萃取、洗涤、无水硫酸钠干燥后，回收二氯甲烷套用，减压蒸馏收集2‑氧代丁酸乙酯；再以无水乙醇为溶剂，在碳酸钾、乙醛的作用下，2‑氧代丁酸乙酯进行环化，常压回收乙醇，经二氯甲烷萃取和洗涤、无水硫酸钠干燥后，回收二氯甲烷套用，减压蒸馏，得到葫芦巴内酯香料产品；本发明工艺控制参数明确且工艺重复性好，溶剂被合理回收再利用，减轻环境污染的同时降低生产成本，所得产品葫芦巴内酯的产率高且纯度高，满足香料要求。

主权项

1.一种葫芦巴内酯合成香料的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)先向带有回流装置的反应釜内通入氮气置换三次后，持续通入氮气保持釜内压力0.2Mpa；(2)待系统压力稳定后，通过无水四氢呋喃高位槽向反应釜中计量加入无水四氢呋喃，开启搅拌器，通过草酸二乙酯高位槽计量加入草酸二乙酯，搅拌均匀，将草酸二乙酯充分溶解于四氢呋喃中；(3)开启冷冻盐水阀门，将反应釜釜温降温至‑5℃，从格式试剂高位槽通过流量计向反应釜内中缓慢滴加格氏试剂，控制反应温度在0～‑5℃，滴加时间控制在2～4h；(4)滴加结束后继续保持温度，搅拌1～2h，取样进行气相色谱检测，当草酸二乙酯的含量在0.5％以下时，关闭冷冻盐水阀门，打开蒸汽夹套阀门，将反应釜升温至20～25℃；(5)向反应釜内加入10％盐酸溶液淬灭至反应液为中性，终止反应；(6)将步骤(5)反应液转移到萃取锅中，静置分层2h，分出有机层；(7)将步骤(6)分出的水层计量加入二氯甲烷进行萃取3次，每次搅拌2h后静置分层2h，分出水层，水层通过泵转移到污水处理站进行处理；(8)将步骤(6)和步骤(7)得到的有机层进行合并到水洗锅中，计量加入饱和氯化钠溶液洗涤，搅拌2h后静置分层2h，水层转移到氯化钠溶液高位槽中进行下一批次洗涤时套用，有机层转移到装填无水硫酸钠的脱水釜中；(9)将步骤(8)得到的有机层在脱水釜中用无水硫酸钠干燥脱水2h后，通过脱水釜自带的固相自动过滤器进行固液分离，液相转移到釜式蒸馏塔的蒸馏釜中，固相回到脱水釜中；(10)开启步骤(9)蒸馏釜的蒸汽阀门，升温到40℃，常压回收二氯甲烷溶液，转移到二氯甲烷高位槽中回收套用，待塔顶温度下降或塔顶不出料时，回收二氯甲烷结束，再将蒸馏釜升温到65℃，常压回收四氢呋喃，转移到四氢呋喃高位槽中，待集中进行干燥无水处理后套用；(11)开启真空，在温度72～75℃，真空压力为5000Pa条件下，减压蒸馏收集中间品2‑氧代丁酸乙酯转移到高位槽中；(12)先通过乙醇高位槽向带有蒸馏塔的反应釜中加入无水乙醇，开启搅拌器，通过反应釜手孔计量加入无水碳酸钾，通过高位槽计量加入步骤(11)得到的中间品2‑氧代丁酸乙酯，搅拌均匀；(13)开启反应釜循环冷却水，控制釜温在20～25℃条件下，从乙醛高位槽通过滴加泵向反应釜中缓慢滴加乙醛溶液，滴加时间控制在2～4h，滴加结束后继续搅拌2h，结束反应；(14)开启反应釜蒸汽阀门和塔顶冷凝器循环冷却水阀门，升温至79℃，常压回收乙醇溶液，待塔顶不出料或塔顶温度下降时结束回收乙醇，回收的乙醇转移到乙醇高位槽中进行套用，釜底反应液转移到锥底搅拌锅中；(15)开启搅拌锅搅拌器，加入10％盐酸调节反应液为中性，继续搅拌1h后静置分层2h，分出有机层，水层计量加入二氯甲烷溶液进行萃取3次，静置分层后分出水层转移到污水处理站进行处理，有机层合并转移到水洗锅中；(16)将步骤(15)得到的有机层进行合并到水洗锅中，计量加入饱和氯化钠溶液洗涤，搅拌2h后静置分层2h，水层转移到氯化钠溶液高位槽中进行下一批次洗涤时套用，有机层转移到装填无水硫酸钠的脱水釜中；(17)将步骤(16)得到的有机层在脱水釜中用无水硫酸钠干燥脱水2h后，通过脱水釜自带的固相自动过滤器进行固液分离，液相转移到釜式蒸馏塔的蒸馏釜中，固相回到脱水釜中；(18)开启步骤(17)蒸馏釜的蒸汽阀门，升温到40℃，常压回收二氯甲烷溶液，转移到二氯甲烷高位槽中回收套用，待塔顶温度下降或塔顶不出料时回收二氯甲烷结束；开启真空，在温度90～95℃，真空压力为1333Pa条件下减压蒸馏，收集蒸馏物，得到葫芦巴内酯香料产品。