[发明专利]多金属氧簇基超分子聚合物制备方法

摘要

本发明公开了一种多金属氧簇基超分子聚合物制备方法，用于解决现有方法制备的多金属氧簇基超分子聚合物功能性单一的技术问题。技术方案是首先用有机修饰的手段将配体基团2,2’,6’,2”‑三联吡啶连接到Anderson型多金属氧簇两端，再用静电修饰的手段将香豆素基团封端的表面活性剂修饰到氧簇周围，得到的单体通过金属‑配体配位作用和香豆素光二聚聚合成交联超分子聚合物。香豆素基团在不同波长光照下可逆地二聚和解离，所制备的超分子聚合物同时具有离子刺激响应性和光刺激响应性，功能性更加丰富。

主权项

1.一种多金属氧簇基超分子聚合物制备方法，其特征在于包括以下步骤：步骤一、将C₁₅N₃H₁₀C₆H₄OCH₂CONHC(CH₂OH)₃，简写为TPY‑Tris、[N(C₄H₉)₄]₄[α‑Mo₈O₂₆]和Mn(CH₃COO)₃·2H₂O溶于无水极性溶剂中，Mn(CH₃COO)₃·2H₂O和[N(C₄H₉)₄]₄[α‑Mo₈O₂₆]的摩尔比为1～2，TPY‑Tris和[N(C₄H₉)₄]₄[α‑Mo₈O₂₆]摩尔比为3～4，60～80℃下搅拌反应24～48小时；将反应液热过滤，将滤液置于乙醚饱和蒸汽中，2～7天后有块状橘色晶体生成，得到MnMo₆‑TPY，化学式为[(C₄H₉)₄N]₃[MnMo₆O₁₈{(CH₂O)₃CNHCOCH₂OC₂₁H₁₄N₃}₂]；分别将MnMo₆‑TPY溶于乙腈溶液，香豆素封端表面活性剂(CH₃)₂N(C_nH_2n+1)(CH₂)_mC₉H₅O₃Br，简称为CS，溶于氯仿/乙腈混合溶液中，体积比为1:3；CS与MnMo₆‑TPY摩尔比为3～10；将MnMo₆‑TPY溶液滴加到CS溶液中，有浅橙色沉淀生成；搅拌2～6小时后过滤干燥，得到产物单体CS‑MnMo₆‑TPY，化学式为[(CH₃)₂N(C_nH_2n+1)(CH₂)_mC₉H₅O₃]₃[MnMo₆O₁₈{(CH₂O)₃CNHCOCH₂OC₂₁H₁₄N₃}₂]，其中，m<19，n<19；步骤二、将金属盐和CS‑MnMo₆‑TPY以1～2的摩尔比，分别溶于极性溶剂N,N‑二甲基乙酰胺中，搅拌0.5～2小时，得到配位超分子聚合物；步骤三、用紫外光照射步骤二得到的配位超分子聚合物，光照时间为0.5～1.5小时，得到双重刺激响应性多金属氧簇基超分子聚合物。