[发明专利]一种催化氧化羰基化制备对称二芳基酮的方法

摘要

一种制备式(I)所示对称二芳基酮的方法，所述方法为：将芳基硼酸(II)、钯催化剂、助催化剂、有机溶剂在反应釜中混合，通入体积比7～19：1的空气和CO，在压力1～6atm、温度30～80℃的条件下反应8～16h，之后反应液经后处理，得到产物对称二芳基酮；本发明直接以空气为氧化剂代替O2用于芳基硼酸的氧化羰基化，同时空气和CO的比例在爆炸极限以外，因此催化体系安全、经济；钯催化剂用量少，分离简单，可多次循环使用；本发明反应条件温和，底物适用性好，收率高；Ar‑B(OH)2 (II)

主权项

1.一种制备式(I)所示对称二芳基酮的方法，其特征在于，所述方法为：将芳基硼酸(II)、钯催化剂、助催化剂、有机溶剂在反应釜中混合，通入体积比7～19：1的空气和CO，在压力1～6atm、温度30～80℃的条件下反应8～16h，之后反应液经后处理，得到产物对称二芳基酮；所述钯催化剂以钯计与芳基硼酸的物质的量之比为1：50～400；所述助催化剂与芳基硼酸的物质的量之比为1：10～200；所述钯催化剂选自Pd/C、Pd/Al2O3、Pd/BaSO4或Pd/CaCO3；所述助催化剂选自CuI、CuBr、CuCl、CuBr2、CuCl2、Cu(TFA)2、Cu(OAc)2或CuSO4；所述有机溶剂选自乙腈、N‑甲基吡咯烷酮、环丁砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺或二甲基亚砜；Ar‑B(OH)₂    (II) 式(I)或(II)中，Ar为苯基、取代苯基、稠环芳基或杂环芳基；所述取代苯基的苯环上被一个或多个取代基取代，所述取代基各自独立为C1～C3烷氧基、C1～C4烷基、卤素、三氟甲基、对甲酰基、乙酰基、乙烯基、酯基、氰基或硝基；所述稠环芳基为萘基；所述杂环芳基为呋喃基或噻吩基。