[发明专利]用于石脑油催化重整的抗硫中毒核-壳催化剂的制备方法

摘要

本发明属于石油化工技术领域，具体涉及一种用于石脑油催化重整的抗硫中毒核‑壳催化剂的制备方法，筛网筛分γ‑Al₂O₃，清洗后干燥并焙烧；取γ‑Al₂O₃放入氨水中进行活化，并干燥；将γ‑Al₂O₃在氯铂酸钾溶液浸泡，并干燥和焙烧；配制ZSM‑5分子筛合成液，采用去离子水为溶质，正硅酸乙酯为硅源，四丙基氢氧化铵为模板剂，异丙醇铝为铝源，配制成均匀稳定的乳浊液型成膜液；将Pt/Al₂O₃和ZSM‑5制备Pt/Al₂O₃‑ZSM‑5；将Pt/Al₂O₃‑ZSM‑5在氢氧化钾水溶液中浸泡；将Pt/Al₂O₃‑ZSM‑5放入去离子水中浸泡，烘干并焙烧。该催化剂对硫化物实现抗中毒效果。

主权项

1.一种用于石脑油催化重整的抗硫中毒核‑壳催化剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下步骤：（1）、将γ‑Al2O3小球先后过孔径为1.8mm和 2.2mm的筛网进行筛分，去除大颗粒和残缺的载体小球，筛选后获得粒径为1.8~2.2mm的γ‑Al2O3小球，将γ‑Al2O3载体小球放置在去离子水中用超声清洗，去除载体小球中的粉末；清洗干净后，在80~120℃ 烘箱中干燥过夜，并在马弗炉中500~600℃下焙烧5~7小时后冷却至室温，并且存放在干燥器中备用；（2）、配制摩尔分数为6~10%浓度的氨水30ml作为活化剂，去离子水为介质，取1‑5克步骤（1）得到的γ‑Al2O3小球放入氨水中，在室温下进行活化12~48小时，然后在40~100℃的烘箱内干燥4~12小时；（3）、根据步骤（2）所使用的γ‑Al2O3小球质量，配制10~15ml摩尔分数为0.05‑0.1%的氯铂酸钾溶液，然后放入步骤（2）得到的γ‑Al2O3小球1~5克，在温度为20~40℃下浸渍12~72小时，得到吸附后的γ‑Al2O3小球，使其在40~60℃的烘箱内干燥10~24小时，然后在马弗炉中500~700℃下焙烧6~12小时后冷却至室温，获得Pt/Al2O3催化剂；（4）、配制ZSM‑5分子筛合成液，采用去离子水为溶质，正硅酸乙酯为硅源，四丙基氢氧化铵为模板剂，异丙醇铝为铝源，硅铝比为5~20，pH值为13~14，配制成均匀稳定的乳浊液型成膜液80ml，其中，nH2O: nTPAOH: nSiO2: nAl2O3= 80:15:10: 2；（5）、将步骤（3）获得的Pt/Al2O3催化剂1~5克放入步骤（4）得到80ml的ZSM‑5分子筛合成液中，密封在不锈钢合成釜中，在5~60rpm的转速下，在40~180℃合成6~72小时，获得Pt/Al2O3 ‑ZSM‑5催化剂；（6）、将步骤（5）得到的Pt/Al2O3 ‑ZSM‑5催化剂用无水乙醇反复冲洗三次，然后用去离子水反复冲洗三次，放入30~50ml，摩尔分数为0.2~1.5%的氢氧化钾水溶液中，并在室温下浸泡12~18小时；（7）、将步骤（6）中活化后的Pt/Al2O3‑ZSM‑5催化剂放入100ml的去离子水中，在恒温40℃的条件下浸泡4~8小时，去除多余的钾离子，得到的Pt/Al2O3‑K‑ZSM‑5催化剂，将其在40℃的烘箱内烘干后，然后在500~700℃的马弗炉中焙烧5~7小时后冷却至室温，将Pt/Al2O3‑K‑ZSM‑5催化剂中残余的四丙基氢氧化铵氧化并去除，即可得到可用于抗硫中毒的、具有核‑壳结构的Pt/Al2O3‑K‑ZSM‑5催化剂。