[发明专利]一种利用二氧化碳生产杀虫剂的工艺方法

摘要

一种利用二氧化碳生产杀虫剂的工艺方法，步骤如下：称取1，3‑环己二酮类底物、催化剂和Cs2CO3于Schleck瓶中，脱气，持续通入1atm的二氧化碳。加入溶剂，在50℃油浴中，反应48h。反应完成后，后处理，得到2(a‑e)。将得到的酸酰化，然后滴加到含有苯胺的二氯甲烷溶液中，常温下反应2h。反应完后，柱层析分离，得到3(a‑e)。将3(a‑e)加入到50％的浓硫酸中，80℃回流8h。通过分离，得到4(a‑e)。本发明的优点是：催化剂制备简单，催化剂有高的催化活性，可回收利用，实现工业循环，达到可持续生产的目标；3(a‑e)和4(a‑e)的制备工艺简单，对设备要求较低，原料来源广泛且成本低，毒性低，易于工业化放大生产。

主权项

1.一种利用二氧化碳生产杀虫剂(3a‑3e)的工艺方法，步骤如下：1)称取1，3‑环己二酮类底物(1a‑1e)、一价铜盐催化剂和碳酸铯于Schleck瓶中；将Schleck瓶抽真空并通入二氧化碳，使Schleck瓶充满二氧化碳气体；然后注入溶剂无水N,N‑二甲基甲酰胺到Schleck瓶，并放置于50‑60℃油浴中，反应36‑48h；其中，1，3‑环己二酮、碳酸铯、一价铜盐催化剂和溶剂的用量比为1mmol：1.5mmol：0.1mmol：5mL；2)反应完成后，加入盐酸酸化，萃取，然后过硅胶柱，得到纯的中间体2‑羧基‑1，3‑环己二酮类化合物2(2a‑2e)，回收产率达到80％；3)将步骤2)得到的2‑羧基‑1，3‑环己二酮类化合物2(2a‑2e)，与二氯亚砜和一滴DMF加入到圆底烧瓶中，于65℃油浴反应1‑2h，减压除去溶剂，得到油状黄色液体，其中化合物2(2a‑2e)、二氯亚砜和溶剂的用量比为1mmol：2.2mmol：10mL；4)将步骤3)得到的油状黄色液体滴加到含有苯胺的二氯甲烷溶液中，常温下反应2‑3h，反应完后，得到粗产品，柱层析分离，得到新型杀虫剂化合物3(3a‑3e)。