[发明专利]过渡金属催化的C-H偶联反应高效制备邻氰基化芳香环或不饱和脂肪环类化合物

摘要

本发明涉及一种基于N1,N3‑二取代咪唑型离子液体为溶剂，N‑氰基‑N‑苯基对甲苯磺酰胺为氰基源，过渡金属催化的C‑H偶联反应高效制备邻氰基化芳香环或不饱和脂肪环类化合物的绿色合成新方法。本发明相比于传统技术，更安全、简便、高效、环境友好；官能团容忍性好，收率高；溶剂和催化剂可循环使用，大大降低了成本；无需进行底物的预活化并且反应条件温和，降低了操作难度。可以快速高效地获得邻氰基化衍生物分子库，并且氰基可以进一步转化为羧基、氨基、杂环等功能基团，为天然产物以及药物分子的后期修饰提供重要帮助。

主权项

1.离子液为溶剂、N‑氰基‑N‑苯基对甲苯磺酰胺为氰基源、过渡金属催化的C‑H偶联反应高效制备邻氰基化芳香环或不饱和脂肪环类化合物的绿色合成新方法，其特征在于以N‑氰基‑N‑苯基对甲苯磺酰胺为氰基源，以离子液为溶剂，在室温下快速制备邻氰基化芳香环或不饱和脂肪环类化合物，其化学反应式为：（1） 其中：A环为吡啶基、吡唑基、嘧啶基、噁唑啉基、异喹啉基、三氮唑基；B环为苯基、α‑萘基、β‑萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吲哚基、二氢吲哚基、环戊烯基、环己烯基、环辛烯基；R1、R2为氢、卤素、烷基、苄基、苯基、取代芳基、杂芳基、烷氧基、羰基、醛基、羧基、羧基、氰基、烷酰氧基、酰胺基中的一种或一种以上；R3、R4为烷基、芳基、烯烃基、羟乙基、磺酸丙基、磺酸丁基、胺乙基、胺丙基、羧甲基、羧乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙酸乙酯基中的一种或一种以上；X为卤素、硝酸根、高氯酸根、醋酸根、三氟乙酸根、氢氧根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、六氟锑酸根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根、双三氟甲磺酰亚胺根、二氰乙胺、硫酸甲酯、磷酸二甲酯；（2） 其中：A环为苯基、α‑萘基、β‑萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吲哚基、二氢吲哚基、环戊烯基、环己烯基、环辛烯基；R1、R3为氢、卤素、烷基、苯基、苄基、取代芳基、杂芳基、烷氧基、羰基、醛基、羧基、氰基、烷酰氧基、酰胺基中的一种或一种以上；R2为氢、烷基、苄基、苯基、取代芳基、杂芳基；R4、R5为烷基、芳基、烯烃基、羟乙基、磺酸丙基、磺酸丁基、胺乙基、胺丙基、羧甲基、羧乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙酸乙酯基中的一种或一种以上；X1为碳原子、氮原子；X2为碳原子、氧原子；X3为卤素、硝酸根、高氯酸根、醋酸根、三氟乙酸根、氢氧根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、六氟锑酸根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根、双三氟甲磺酰亚胺根、二氰乙胺、硫酸甲酯、磷酸二甲酯。