[发明专利]一类基于柔性配体构筑的金属-有机限域结构的制备方法及应用

摘要

本发明涉及超分子识别技术领域，一类基于柔性配体构筑的金属‑有机限域结构的制备方法及其应用，以稀土金属盐中具有特定配位模式的Ce3+、Eu3+或Tb3+作为节点，通过调控配体中配位位点与金属节点的比例，利用不良溶剂扩散法或分层扩散法制得具有柔性限域空腔结构的金属‑有机笼状化合物。该目标材料中引入的柔性功能基团可增强限域主体分子与客体小分子间的相互作用，并且可在超分子作用过程中表现出类似“呼吸效应”的自适应能力，因而对于结构及尺寸相似的天然小分子可展现出优异的选择性识别。与已有技术相比，本发明具有适应性好、超分子作用强、专一选择性高、可视化检测方便等特点，在分子识别及荧光探针等领域具有非常好的应用前景。

主权项

1.一类基于柔性配体构筑的金属‑有机限域结构的制备方法及选择性识别应用，其特征在包括以下几个步骤：（1）引入不同螯合配位位点，设计合成一系列含有酰胺及仲胺功能基团的柔性有机配体L；（2）以稀土金属盐Ln中具有特定配位模式的Ce3+、Eu3+或Tb3+作为节点，通过调控配体中配位位点与金属节点的比例，利用不良溶剂扩散法或分层扩散法制得具有限域空腔的柔性金属‑有机笼状化合物，其合成路线如下：Ln + L → Ln‑L；（3）柔性金属‑有机限域材料用于选择性识别RNA核苷分子的应用，以主体分子的荧光性能为输出信号，根据四种RNA核苷分子与所选用柔性金属‑有机限域主体分子的荧光作用的差异，进行专一性识别过程；所述稀土金属盐选自Ce(NO3)3、Eu(NO3)3或Tb(NO3)3中的一种；所述有机连接配体L选自BHP、HHB或TQP中的一种，具有如下（a）、（b）、（c）分子结构式：所述金属‑有机限域笼状结构的分子式为Ce4(BHP)4(DMF)5、Ce2(HHB)3(DMF)3、Eu6(TQP)4(NO3)6(DMF)3或Tb6(TQP)4(NO3)6中的一种。