[发明专利]一类基于柔性配体构筑的金属-有机限域结构的制备方法及应用

权利要求书

1.一类基于柔性配体构筑的金属-有机限域结构的制备方法，其特征在包括以下几个步骤：

(1)引入不同螯合配位位点，设计合成一系列含有酰胺及仲胺功能基团的柔性有机配体L；

(2)以稀土金属盐Ln中具有特定配位模式的Ce³⁺、Eu³⁺或Tb³⁺作为节点，通过调控配体中配位位点与金属节点的比例，利用不良溶剂扩散法或分层扩散法制得具有限域空腔的柔性金属-有机笼状化合物，其合成路线如下：

Ln+L→Ln-L；

所述稀土金属盐选自Ce(NO₃)₃、Eu(NO₃)₃或Tb(NO₃)₃中的一种；

所述有机配体L选自BHP、HHB或TQP中的一种，具有如下(a)、(b)、(c)分子结构式：

所述金属-有机限域结构的分子式为Ce₄(BHP)₄(DMF)₅、Ce₂(HHB)₃(DMF)₃、Eu₆(TQP)₄(NO₃)₆或Tb₆(TQP)₄(NO₃)₆中的一种。

2.根据权利要求1所述一类基于柔性配体构筑的金属-有机限域结构的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将有机配体BHP或HHB与稀土金属盐Ln按照0.5-1.5：1.0-3.0的摩尔比溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶液，并加入一定量KOH，以脱去羟基上质子而将配位位点暴露，在70℃下加热搅拌，搅拌时间控制在2～4h；

(2)将步骤(a)制得的反应液冷却至室温后过滤，滤液每3mL加入到试管中，用胶带封口，放置在盛有乙醚的广口瓶中，并用真空脂密封，5～10天后，乙醚蒸汽逐渐扩散入试管中，有晶体析出即可得到目标材料。

3.根据权利要求1所述一类基于柔性配体构筑的金属-有机限域结构的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将有机配体TQP溶于甲醇与氯仿混合体系制得下层溶液，将稀土金属盐加入甲醇中制得上层溶液，中间层为甲醇和氯仿的混合溶液，所述有机配体及稀土金属盐Ln的摩尔比为0.5-1.5：0.75-3.0，所述甲醇和氯仿的体积比为1.0-2.0：4.0-10.0；

(2)将制得的反应液置于试管中，室温下反应1～2周，有晶体析出即可制得目标材料。

4.将权利要求1中制备方法所得的一类基于柔性配体构筑的金属-有机限域结构用于对RNA核苷小分子的选择性识别的应用，识别步骤如下：

(1)使用荧光光谱仪进行检测，分别将所用柔性金属-有机限域材料及四种RNA核苷小分子，配制成浓度为1×10-5mol/L的N,N-二甲基甲酰胺溶液，测定柔性金属-有机限域材料的荧光信号；

(2)分别向其溶液中滴加40倍、80倍、120倍、160倍及200倍当量的四种RNA核苷小分子，用相同条件激发，记录荧光信号的变化；

(3)绘制归一化后荧光滴定曲线，对比四种RNA核苷小分子对所选用柔性金属-有机限域主体分子的荧光作用的差异，判断专一选择性识别；

所述RNA核苷小分子选自为腺苷(A)、胞苷(C)、鸟苷(G)以及尿苷(U)的一种。