[发明专利]一种费-托合成用催化剂组合物的制备方法

摘要

本发明涉及利用费‑托（FT）反应由以氢和一氧化碳为主成分的混合气体制造烃类时使用的催化剂组合物的制备方法以及利用FT反应由上述合成气制造烃类的方法。具体涉及以包含含有硫酸铜和FT活性金属负载于复合载体TiO2‑SiO2‑ZrO2的催化剂组合物的制备方法以及以使用上述FT合成催化剂为特征的烃类的制造方法。

主权项

1.一种烃类费‑托合成用催化剂组合物的制备方法，其特征在于，所述费‑托合成催化剂中的活性组分为Co、Fe、Ru的一种或多种，活性组分含量相对于催化剂基准以金属量换算约为0.1～30质量％，金属助剂选自Ni、Zn、Mn、Zr的一种或多种，且相对于催化剂基准以金属量换算为0.1‑5质量%；活性组分与助剂负载于凹凸石与尖晶石氧化物复合载体，凹凸石与尖晶石复合氧化物的质量比为1：2‑5，催化剂组合物复合载体具有介孔‑大孔分布，具体包括以下步骤：(1)在反应釜中加入去离子水，搅拌加入凹凸棒石，搅拌混合均匀，制得浆料A；(2)以硝酸镁、硝酸铝为前驱体，以柠檬酸或乙二醇为络合剂，配成溶液并混合搅拌均匀，然后进行水分蒸发，溶液由透明的溶胶转变成粘稠的凝胶，最后干燥、焙烧，焙烧后制得镁铝尖晶石金属氧化物MgAl2O4；(3)在浆料A中加入所述镁铝尖晶石氧化物，控制温度继续搅拌混合均匀，超声处理，制得浆料B；(4)将浆料B喷雾干燥成型后焙烧得到催化剂的凹凸石与尖晶石氧化物复合载体；(5)助剂引入：将Ni、Zn、Mn、Zr的一种或多种的可溶性盐溶液等体积浸渍到步骤(4)的复合载体上，然后干燥、焙烧；(6)活性组分引入：将活性组分为Co、Fe、Ru的一种或多种的可溶性盐溶液等体积浸渍到步骤(5)所得到的含有助剂的复合载体上，然后干燥，焙烧获得催化剂组合物；步骤(2)干燥条件为100‑150℃干燥1‑12小时，焙烧条件为200‑400℃焙烧1‑4小时；步骤(3)所述温度为100‑200℃；步骤(4)所述焙烧条件为350‑800℃，焙烧1‑4小时；所述金属助剂为Ni与Zn的组合。