[发明专利]一种手性二氢硅烷化合物的合成方法

摘要

本发明公开了一种手性二氢硅烷化合物的合成方法：以式I所示的烯烃和式II所示的硅烷为原料，手性FeX2‑OIP络合物为催化剂，在还原剂存在下，反应制得式IV所示的手性二氢硅烷化合物；手性FeX2‑OIP络合物为式III所示的化合物或其对映体。本发明方法提供了一种有效的由手性FeX2‑OIP络合物为催化剂，由烯烃和硅烷高效率高对映体选择性的合成光学活性的硅烷化合物的方法。反应的产率较好，一般为56％～97％，对映体选择性比CoX2‑OIP络合物催化剂显著提高，特别对于脂肪族烯烃的底物，ee值可达97％～99％。

主权项

1.一种手性二氢硅烷化合物的合成方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：以式I所示的烯烃和式II所示的硅烷为原料，手性FeX2‑OIP络合物为催化剂，在还原剂存在下，反应制得式IV所示的手性二氢硅烷化合物；R2SiH3II式IV中，*代表手性碳原子；式I、式II或式IV中，R1,R2任选自C1‑C16的烷基、C3‑C16的环烷基、式V所示的基团或C4～C10的含N、O、S的杂环芳基；所述烷基、环烷基上的H不被取代或被1个以上的取代基A取代，所述取代基A包括苯基、萘基、萘基甲氧基、杂环芳基、杂环芳基甲氧基、C1‑C16的硅烷基、C1‑C16的硅氧基、C1‑C16的磺酰氧基、卤素、苄氧基、C1‑C16的烷氧基、C1‑C16的酯基、C1‑C16的缩酮基、邻苯二甲酰亚胺基、环己胺基、C1‑C16的烯基或C1‑C16的烯基甲氧基；所述杂环芳基包括吲哚基、吡啶基、噻吩基或呋喃基；所述杂环芳基甲氧基包括吲哚基甲氧基、吡啶基甲氧基、噻吩基甲氧基或呋喃基甲氧基；式V中，R3、R4、R5、R6、R7任选自H、卤素、C1‑C16的烷基、C1‑C16的烷氧基、C1‑C16的烷硫基、苯基、三氟甲基、甲氧羰基、硝基、羟基、C1～C3的醛基、C1～C3的羧基、氨基、C1～C3的酯基、酰胺基、乙酰氧甲基、2‑甲基‑1,3‑二氧环戊基中的任意一种；所述手性FeX2‑OIP络合物为式III所示的化合物或其对映体；式III中，R8，R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19任选自H、C1‑C16的烷基、C1‑C16的烷氧基、苯基、萘基或苄基：所述烷基、烷氧基上的H不被取代或被1个以上的取代基C取代，所述取代基C包括硝基、卤素、苯基、甲氧羰基、三氟甲基、羟基、C1～C3的醛基、C1～C3的羧基、氨基、C1～C3的酯基或酰胺基；所述苯基、苄基、萘基上的H不被取代或被1个以上的取代基D取代，所述取代基D包括C1～C3的烷基、C1～C3的烷氧基、硝基、卤素、苯基、甲氧羰基、三氟甲基、羟基、C1～C3的醛基、C1～C3的羧基、氨基、C1～C3的酯基或酰胺基；X为F、Cl、Br、I、OAc、CF3SO3中的任意一种。