[发明专利]一种手性二氢硅烷化合物的合成方法有效
| 申请号: | 201810229724.1 | 申请日: | 2018-03-20 |
| 公开(公告)号: | CN108440591B | 公开(公告)日: | 2021-03-05 |
| 发明(设计)人: | 陆展;程彪 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
| 主分类号: | C07F7/08 | 分类号: | C07F7/08;C07F7/18;C07F7/10;C07C41/26;C07C43/13;C07C29/48;C07C33/20 |
| 代理公司: | 浙江千克知识产权代理有限公司 33246 | 代理人: | 冷红梅 |
| 地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 手性 硅烷 化合物 合成 方法 | ||
1.一种手性二氢硅烷化合物的合成方法,其特征在于所述方法包括以下步骤:
以式I所示的烯烃和式II所示的硅烷为原料,手性FeX2-OIP络合物为催化剂,在还原剂存在下,反应制得式IV所示的手性二氢硅烷化合物;
R2SiH3 II
式IV中,*代表手性碳原子;
式I、式II或式IV中,R1为C1-C16的烷基,所述烷基的H不被取代或被1个以上的取代基A取代,所述取代基A包括苯基、三甲基硅基、卤素、叔丁基二甲基硅氧基、甲基磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基、苄氧基、乙酰氧基、2-甲基-1,3-二氧-2-环戊基、邻苯二甲酰亚胺基、环己胺基、哌啶基、α-苯乙烯基、β-苯乙烯基、β-苯乙烯基甲氧基、萘基、吲哚基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、萘基甲氧基、吡啶甲基氧基、呋喃甲基氧基、噻吩甲基氧基;2-甲基-6-甲氧基-2-萘乙酸酯基、2-(4-异丁基苯基)丙酸酯基或苯硅基;
所述R2为苯基或含有1~2个以下取代基的取代苯基:甲基、丁基、苯基、甲氧基、甲硫基、F、Cl、Br、三氟甲基、甲氧羰基、乙酰氧甲基、2-甲基-1,3-二氧环戊基;
所述手性FeX2-OIP络合物催化剂如式III-1所示
所述还原剂为三乙基硼氢化钠、三仲丁基硼氢化钠、三乙基硼氢化锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、叔戊醇钠、乙醇钠、甲醇钠、甲醇钾中的任意一种。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述R1为RA—(CH2)n—,n为1~16的整数,RA为碳链上的取代基,RA包括苯基、三甲基硅基、卤素、叔丁基二甲基硅氧基、甲基磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基、苄氧基、乙酰氧基、2-甲基-1,3-二氧-2-环戊基、邻苯二甲酰亚胺基、环己胺基、哌啶基、α-苯乙烯基、β-苯乙烯基、β-苯乙烯基甲氧基、萘基、吲哚基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、萘基甲氧基、吡啶甲基氧基、呋喃甲基氧基、噻吩甲基氧基;2-甲基-6-甲氧基-2-萘乙酸酯基、2-(4-异丁基苯基)丙酸酯基或苯硅基;
所述R2为苯基、对甲氧基苯基或对氯苯基。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述的式I所示的烯烃、式II所示的硅烷、手性FeX2-OIP络合物、还原剂的物质的量之比为1:0.1-10:0.0000005-0.05:0.0000005-0.15。
4.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述方法在有机溶剂中进行,所述的有机溶剂可以为苯、四氯化碳、甲苯、四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、乙腈、二氧六环、石油醚、环己烷、正己烷、乙酸乙酯、三氯甲烷、N,N-二甲酰胺中的任意一种。
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