[发明专利]（1S,5R）-内酯的合成方法

摘要

本发明属于有机化学技术领域，具体为一种（1S,5R）‑内酯的合成方法。本发明将取代双环[3.2.0]‑庚‑2‑烯‑6‑酮（II）为底物，在手性膦酸的催化下与双氧水进行对映选择性Baeyer‑Villiger氧化制得手性内酯I。此法原料易得，反应条件温和，操作简单，催化剂可定量回收，反应和立体选择性高，适合工业化生产。

主权项

1.一种（1S,5R）-内酯的合成方法，(1S,5R）-内酯的结构式如下式（I）所示：式中，R为氢，卤素氯、溴或碘，C1-C8烷基或环烷基，苯基，单取代或多取代芳基或芳烷基，噻吩基，呋喃基，萘基；其特征在于，合成的具体步骤为：取代双环[3.2.0]-庚-2-烯-6-酮在手性膦酸催化剂存在下，与双氧水在有机溶剂中进行对映选择性Baeyer-Villiger氧化反应，制得手性内酯；该反应在常压、加压或减压下进行，所述取代双环[3.2.0]-庚-2-烯-6-酮的结构式如下式（II）所示：式中，R为氢，卤素氯、溴或碘，C1-C8烷基或环烷基，苯基，单取代或多取代芳基或芳烷基，噻吩基，呋喃基，萘基；具体合成条件为：（1）所用的手性膦酸催化剂为（11aR）-螺环膦酸，其结构如下式（A）所示：式中，R1为氢，卤素氯、溴或碘，C1-C8烷基或环烷基，苯基，单取代或多取代芳基或芳烷基，噻吩基，呋喃基，萘基；R2为氢，卤素氯、溴或碘，C1-C8烷基或环烷基，苯基，单取代或多取代芳基或芳烷基，噻吩基，呋喃基，萘基；（2）所用的双氧水选自：10~80%的双氧水溶液，双氧水脲的加合物，过氧乙酸，或者间氯过氧苯甲酸；（3）环丁酮/双氧水/手性催化剂的摩尔比为1:1~10:0.05~1.1；（4）所用的有机溶剂是单一溶剂，或者混合溶剂；（5）反应温度为-80℃~25℃；（6）反应时间为10~80小时。