[发明专利](1S,5R)-内酯的合成方法有效

专利信息
申请号: 201810033787.X 申请日: 2018-01-15
公开(公告)号: CN108084129B 公开(公告)日: 2022-09-16
发明(设计)人: 陈芬儿;彭海辉;胡莎;孟歌;吴妍;程荡 申请(专利权)人: 复旦大学
主分类号: C07D307/93 分类号: C07D307/93
代理公司: 上海正旦专利代理有限公司 31200 代理人: 陆飞;陆尤
地址: 200433 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 内酯 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种如式(I)所示的(1S,5R)-内酯的合成方法,包括:

在手性膦酸催化剂存在下,取代双环[3.2.0]-庚-2-烯-6-酮与双氧水在有机溶剂中在常压、加压或减压下进行对映选择性Baeyer-Villiger氧化反应,制得手性内酯;其中,所述取代双环[3.2.0]-庚-2-烯-6-酮的结构式如式(II)所示:

其中:

在式(I)中,R为氯;

在式(II)中,R为氯;

所述手性膦酸催化剂为(11aR)-10,11,12,13-四氢-5-羟基-3,7-二[2,4,6-三异丙基苯基]-5-氧-二茚[7,1-de:1’,7’-fg][1,3,2]二氧膦酸;

双氧水选自10%~80%的双氧水溶液、双氧水脲的加合物;

环丁酮/双氧水/手性催化剂的摩尔比为1:1~10:0.05~1.1;

所述有机溶剂是单一溶剂或混合溶剂;

反应温度为-80℃~25℃;和

反应时间为10~80小时。

2.如权利要求1所述的合成方法,其中,环丁酮/双氧水/手性催化剂的摩尔比为1:1~5:0.05~1.0。

3.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述有机溶剂选自由二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、己烷、庚烷、壬烷、乙腈、乙酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、乙醚、二氧六环和四氢呋喃组成的组。

4.如权利要求1所述的合成方法,其中,反应温度为-40℃~25℃。

5.如权利要求1所述的合成方法,其中,反应时间为24~72小时。

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