[发明专利](1S,5R)-内酯的合成方法有效
| 申请号: | 201810033787.X | 申请日: | 2018-01-15 |
| 公开(公告)号: | CN108084129B | 公开(公告)日: | 2022-09-16 |
| 发明(设计)人: | 陈芬儿;彭海辉;胡莎;孟歌;吴妍;程荡 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
| 主分类号: | C07D307/93 | 分类号: | C07D307/93 |
| 代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陆飞;陆尤 |
| 地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 内酯 合成 方法 | ||
1.一种如式(I)所示的(1S,5R)-内酯的合成方法,包括:
在手性膦酸催化剂存在下,取代双环[3.2.0]-庚-2-烯-6-酮与双氧水在有机溶剂中在常压、加压或减压下进行对映选择性Baeyer-Villiger氧化反应,制得手性内酯;其中,所述取代双环[3.2.0]-庚-2-烯-6-酮的结构式如式(II)所示:
其中:
在式(I)中,R为氯;
在式(II)中,R为氯;
所述手性膦酸催化剂为(11aR)-10,11,12,13-四氢-5-羟基-3,7-二[2,4,6-三异丙基苯基]-5-氧-二茚[7,1-de:1’,7’-fg][1,3,2]二氧膦酸;
双氧水选自10%~80%的双氧水溶液、双氧水脲的加合物;
环丁酮/双氧水/手性催化剂的摩尔比为1:1~10:0.05~1.1;
所述有机溶剂是单一溶剂或混合溶剂;
反应温度为-80℃~25℃;和
反应时间为10~80小时。
2.如权利要求1所述的合成方法,其中,环丁酮/双氧水/手性催化剂的摩尔比为1:1~5:0.05~1.0。
3.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述有机溶剂选自由二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、己烷、庚烷、壬烷、乙腈、乙酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、乙醚、二氧六环和四氢呋喃组成的组。
4.如权利要求1所述的合成方法,其中,反应温度为-40℃~25℃。
5.如权利要求1所述的合成方法,其中,反应时间为24~72小时。
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