[发明专利]3-甲基戊-2-烯二酸二甲酯制备方法

摘要

本发明提供了3‑甲基戊‑2‑烯二酸二甲酯制备方法，本发明所述方法具有原料易得，收率较高，废渣较少，适合工业化生产。

主权项

1.3‑甲基戊‑2‑烯二酸二甲酯制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1)依次将乙酰乙酸甲酯、氰乙酸、醋酸铵、醋酸、甲苯加入反应釜中，机械搅拌，升温至回流带水；反应8‑12h后，采用TLC(hex/EA＝4/1，碘)验证氰乙酸反应完全后，降温至20‑25℃，负压蒸除溶剂后，得到紫黑色浑浊液体氰乙酸‑01；步骤2)将步骤1)中得到的紫黑色浑浊液体氰乙酸‑01升温至内温110℃，此时体系PH＝3.5‑5，缓慢滴加氢氧化钠溶液，约2h滴完，体系变为深红色；然后以每小时升10℃进行升温至回流；当回流后，将回流装置改为常压蒸馏装置，除去低沸物，使回流温度达到116℃左右，反应约12‑16h，降温处理；用30％盐酸调PH≤2，有少量盐析出，过滤，滤液用甲苯提取6次至水相中基本无产品，合并有机层，110℃减压蒸出溶剂后，体系内加入一定量的甲醇，升温至回流，体系均匀，内温85℃，反应2‑4h，约有75％单酯产生；加分水器，蒸出低沸物和水，使内温升至90℃，保持0.5‑1h，降温至30‑50℃，得到氰乙酸‑02待用；步骤3)将一定量的甲醇加入氰乙酸‑02液体中，加入281#树脂升温至回流。内温约72℃，反应约8h后加分水器蒸出低沸物至内温等于100℃‑120℃，补加一定量的新鲜甲醇，保持内温90℃左右在反应，先回流0.5h，再用分水器除去低沸物使内温90℃左右反应3h，操作反应至单酯反应完；过滤，滤饼用甲苯漂洗，母液转入单口瓶中，60℃减压浓缩至基本无甲醇，加入1L甲苯，用饱和碳酸氢钠150ml至弱碱性且杂质都洗掉，再用饱和食盐水200ml洗至中性，无水硫酸镁干燥；过滤，100℃浓缩干得棕黄色液体；机械泵减压蒸馏，收集85℃蒸馏无色液体，即为产品。